Реакции ацетилена димеризация

Осушенный газ после рассольного скруббера 6 поступает в нижнюю часть насадочного абсорбера 10, работающего по принципу противотока. Насадка скруббера сверху орошается абсорбентом, поступающим из абсорбера И и предварительно охлажденным до минусовых температур в холодильнике 12. Газ, двигаясь навстречу стекающему холодному абсорбенту, отдает часть продуктов реакции и направляется в абсорбер И для полной абсорбции продуктов реакции. Ацетилен, очищенный от продуктов реакции, направляется через скруббер 9 для охлаждения, затем на компримирование и снова на димеризацию. [c.180]

Газ, двигаясь навстречу стекающему холодному абсорбенту, отдает часть продуктов реакции и направляется в абсорбер 11 для полной абсорбции продуктов реакции. Продукты реакции полностью поглощаются в последнем абсорбере. Очищенный от продуктов реакции ацетилен направляется через скруббер Ь для охлаждения, затем на компримирование и снова на димеризацию. [c.47]

Осушенные реакционные газы поступают на абсорбцию, в качестве абсорбента используется ксилол. Целью абсорбции является поглощение из непрореагировавшего ацетилена всех продуктов реакции винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, ви-нилхлорида и других производных ацетилена. Газ после рассольного скруббера 6 поступает в нижнюю часть насадочного абсорбера 7, в верхнюю часть которого подается ксилол, предварительно охлажденный до отрицательных температур. Из абсорбера 7 газ направляется в абсорбер 8 для более полного извлечения продуктов реакции. Освобожденный от продуктов реакции ацетилен направляется в скруббер 11 на охлаждение, затем на компримирование и снова на димеризацию. Во избежание накопления инертных газов в системе часть газа повторной абсорбции выводится в атмосферу. [c.84]

Внутримолекулярное присоединение в ацетиленовых комплексах металлов может приводить к винильным комплексам (схемы 131—133) [156—158]. Подобные комплексы являются промежуточными продуктами реакций димеризации и циклоолигомеризации ацетиленов, катализируемых металлами (см. разд. 15.6.3.4) [c.273]

К реакциям димеризации особенно склонны изобутилен, ацетилен, аллен, циклопентадиен. [c.353]

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Первые опыты в этом направлении были сделаны Циглером и Нагелем [3] уже в начале работ с алюминийтриалкилами. Они установили, что при пропускании ацетилена через триэтилалюминий при 150° происходит реакция. Объяснения процесса они в то время не дали. В гл. XII. настоящего сборника описано благоприятное действие незначительных количеств ацетилена на процесс каталитической димеризации этилена до а-бутена в присутствии триэтилалюминия и никеля. Это явилось прямым поводом к тому, чтобы детально изучить реакции между алюминийорганическими соединениями и ацетиленом. Однако в результате проведенной работы авторы не смогли объяснить описанного выше эффекта от добавки этилена, а по возможности старались полнее изучить реакции алюминийтриалкилов в различных направлениях. [c.275]

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

Тесно связана с третьей последняя, четвертая, глава книги, где обсуждаются вопросы стереохимии реакций димеризации, циклизации, полимеризации олефинов и ацетиленов на комплексных никелевых катализаторах. Вопрос о стереоселективности реакций на комплексных катализаторах весьма актуален, а комплексы никеля дают богатейший материал для обобщений в этой области. [c.6]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Ацетилен димеризуется при действии водного раствора хлорида одновалентной меди в аммиаке. Эта реакция формально аналогична димеризации изобутилена под действием серной кислоты (стр. 184), однако механизм ее подробно не исследован. [c.200]

Применяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [c.62]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Электронные представления об ацетиленовой связи и зр-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковникова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры ПМР, ИК. УФ ацетиленов. [c.190]

Реакция сочетания Штрауса (1905 г.). В процессе окислительного сочетания эта реакция выступает обычно как побочная. Она представляет собой димеризацию ацетиленов в сильнокислой среде без участия кислорода, но в присутствии ионов одно- и двухвалентной меди в качестве катализатора [c.77]

В табл. 27 приведены основные типы комплексов, которые чаще всего получают в реакциях димеризации и тримеризации ацетиленов. В таблице также показана классификация комплексов, принятая в данной главе. [c.364]

Г. РЕАКЦИИ ДИМЕРИЗАЦИИ, ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ [c.409]

Разделение осуществляется с помощью двух последовательно соединенных абсорбционных установок. Абсорберы работают по принципу противотока. Насадка первого по ходу газа абсорбера орошается абсорбентом (ксилолом), поступающим пз второго абсорбера после соответствующего охлаждения в холодильнике до минусовой температуры. Реакционные газы, двигаясь навстречу стекающему холодному абсорбенту, отдают часть продуктов реакции и направляются во второй абсорбер для их полного поглощения. Очищенный от продуктов реакции ацетилен, подается на димеризацию, а насыщенный абсорбент из первого по ходу газа абсорбера, пройдя через систему теплообмениых аппаратов, поступает на десорбцию. [c.145]

Рид [68] первым попытался предлогкить общий механизм для реакций тетра- и тримеризации ацетилена, а также для реакции циклической димеризации бутадиена в циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен-4. Он допустил возможность образования из Ni( O)2(PRз)2 или N (00)2[Р(ОВ)з]2 электрофильных групп типа (КдР)2К1 <, к которым нуклеофильно присоединяются ацетилен и бутадиен. При этом циклические продукты получаются при замыкании углеродной цепи. При образовании побочных продуктов, таких, как стирол, винилциклооктатетраен или фенилбутадиен, перед циклизацией происходит миграция двойных связей в полоиюния 1 и 3. [c.277]

Сведений о димеризации алкинилртутных соединений нами не найдено, хотя для винил- и арил ртутных соединений описаны многочисленные примеры димеризации в условиях фотолиза, при катализе комплексами переходных металлов и нагревании Как известно, окислительное сдваивание терминальных ацетиленов успешно протекает в присутствии ионов Си и О2 (реакции Глазера, Эглинтона, Кадио-Ходкевича). [c.400]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Ацетилен используется для получения синтетических каучуков (см. 2.3.4). При пропускании ацетилена через подкисленный водный раствор, содержащий смесь хлорида меди(1) СиС1 и хлорида аммония МН С1 происходит реакция димеризации с образованием винил-ацетилена, в молекуле которого находятся одновременно двойная и тройная связи. При действии хлороводорода на винилацети-леи осуществляется присоединение только по тройной связи и образуется хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3), полимеризацией которого получают хлоропреновьи каучук. [c.103]

Почти на всех технологических участках димеризации ацетилена, разделения газовых смесей и ректификации основного продукта возможно образование взрывоопасных смесей воздуха с ацетиленом, винилацетиленом, диви-нилацетиленом и другими продуктами реакции димеризации ацетилена. На участке димеризации ацетилена вследствие выделения металлической меди из хлористой меди возможно образование взрывчатых медных соединений ацетилена, винилацетилена, ацетилендивинила. [c.12]

Большое распространение в качестве. обш,его метода димеризации ацетиленов приобрела реакция конденсации Ходкевича — Кадио, позволяющая получать несимметричные полиацетилены [146 336 339] [c.108]

Метод димеризации, открытый в США, усовершенствован и применен на заводе фирмы бывш. IG (Хехст). Димеризация протекает в кислом высоко-концецтрирсванном растворе однохлористой меди при 100°. Циркулирующий ацетилен вводят в большом избытке, чтобы по возможности затормозить образова те высших полимеров. Тепло реакции (1210 ккална 1кг ацетилена) отводится с водяным паром в потоке ацетилена и путем внешнего охлаждения эмалированного реактора. Очень существенно полное отсутствие кислорода [c.210]

Ранее уже говорилось о реакции сочетания ацетиленов под действием медного катализатора, впервые проведенной Гласером в 1869 г. Это ценный метод димеризации монозамещенных ацетиленов. Обычно ацетилен растворяют в аммиачном растворе хлористой меди (I) при pH 6,5 и встряхивают на воздухе или лучше в атмосфере кислорода [c.73]

Все эти радикалы были обнаружены в газах крекинга спектроскопическим путем Ацетилен образуется при димеризации метнн-ных радикалов -СН- и в результате присоединения атомарного углерода к метиленовым радикалам -СНз-. Присутствие атомарного углерода также было установлено спектроскопически. Исследование спектров поглощения показало, кроме того, наличие в газах крекинга диацетилена и высших ацетиленов. Рассчитанные энергии активации для процессов в тлеющем разряде приближаются к энергии активации реакций, протекающих при термических процессах , Механизм активации в тлеющем разряде сводится к образованию ионов посредством соударения электронов с молекулами углеводородов. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология