Ацетилен димеризация

Для предупреждения накопления в системе нестабильных кислородных соединений и продуктов их разложения необходимо строго соблюдать установленный температурный режим и поддерживать в процессе димеризации избыточное давление газа, чтобы исключить подсос воздуха в систему, а также тщательно очищать от примесей кислорода ацетилен, воду и азот. [c.64]

Газовая смесь, полученная в процессе димеризации ацетилена, состоит иэ непрореагировавшего ацетилена, винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, метилвинилкетона, винилхлорида, азота, кислорода, паров абсорбента, водяных паров, содержащих хлористый водород, и др. Непрореагировавший ацетилен, выделенный при разделении газовой смеси, возвращают снова в цикл димеризации. [c.417]

Сырьем для получения хлоропрена данным методом является ацетилен и хлористый водород. Полный промышленный синтез хлоропрена включает следующие стадии получение винилацетилена каталитической димеризацией ацетилена получение хлоропрена гидрохлорированием винилацетилена. [c.226]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Внутримолекулярное присоединение в ацетиленовых комплексах металлов может приводить к винильным комплексам (схемы 131—133) [156—158]. Подобные комплексы являются промежуточными продуктами реакций димеризации и циклоолигомеризации ацетиленов, катализируемых металлами (см. разд. 15.6.3.4) [c.273]

К реакциям димеризации особенно склонны изобутилен, ацетилен, аллен, циклопентадиен. [c.353]

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Первые опыты в этом направлении были сделаны Циглером и Нагелем [3] уже в начале работ с алюминийтриалкилами. Они установили, что при пропускании ацетилена через триэтилалюминий при 150° происходит реакция. Объяснения процесса они в то время не дали. В гл. XII. настоящего сборника описано благоприятное действие незначительных количеств ацетилена на процесс каталитической димеризации этилена до а-бутена в присутствии триэтилалюминия и никеля. Это явилось прямым поводом к тому, чтобы детально изучить реакции между алюминийорганическими соединениями и ацетиленом. Однако в результате проведенной работы авторы не смогли объяснить описанного выше эффекта от добавки этилена, а по возможности старались полнее изучить реакции алюминийтриалкилов в различных направлениях. [c.275]

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

Тесно связана с третьей последняя, четвертая, глава книги, где обсуждаются вопросы стереохимии реакций димеризации, циклизации, полимеризации олефинов и ацетиленов на комплексных никелевых катализаторах. Вопрос о стереоселективности реакций на комплексных катализаторах весьма актуален, а комплексы никеля дают богатейший материал для обобщений в этой области. [c.6]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Приблизительный расчет геометрической поверхности нитрата серебра показал, что количество сорбированного ацетилена при насыщении приблизительно в тысячу раз больше, чем требуется для образования монослоя. Это позволяет заключить, что ацетилен проникает внутрь твердого вещества. Кроме того, это дает возможность предположить, что происходит полимеризация (или димеризация) адсорбированного ацетилена, которая прекращает дальнейшее его проникновение в решетку. [c.252]

В качестве примера рассмотрим характерные опасности производства моновинилацетилена, получаемого димеризацией ацетилена в солянокислом растворе солей меди основной продукт (моновинилацетилен) и побочные продукты (диацетилен, дивинилацетилен и др.) отличаются более взрывоопасными свойствами, чем сам ацетилен. [c.12]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

Трименяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [c.62]

Димеризация пропилена. За рубежом получил распространение процесс димеризации пропилена или смеси олефинов Сз—С димерсол (рис. 2.37), также разработанный Французским институтом нефти. Сырье процесса — ППФ с содержанием диенов и ацетиленов до 0,003%, воды 0,0005% и серы — 0,001 %. Продукты димеризации — главным образом изогексены, имеющие октановое число 95—96 (и. м.) и 81 (м. м.), хорошую испаряемость и давление паров для компаундирования высокооктановых бензинов. Октановое число смешения компонента 105 (и. м.). [c.176]

В процессе каталитической димеризации ацетилена вместе с целевым продуктом— моновинилацетиленом (МВА) получается и побочный продукт — дивинилацетилен (ДВА). Реакционные газы после охлаждения водой и рассолом поступают на абсорбцию, где абсорбент (ксилол) пЛ лощает МВД, ДВА и другие высшие полимеры ацетилена, а непоглощенный ацетилен возвращается в реакторное отделение. [c.197]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. <11--дважды, двойной н шего5-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конденсации альдегидов, напр. [c.61]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

Сведений о димеризации алкинилртутных соединений нами не найдено, хотя для винил- и арил ртутных соединений описаны многочисленные примеры димеризации в условиях фотолиза, при катализе комплексами переходных металлов и нагревании Как известно, окислительное сдваивание терминальных ацетиленов успешно протекает в присутствии ионов Си и О2 (реакции Глазера, Эглинтона, Кадио-Ходкевича). [c.400]

Простейший кумулен — бутатриен — описан впервые в 1921 г. Замещенные бутатриены были получены элиминированием из 1,4-дигалоген- или 1,4-дигидроксиалкинов-2 [144], дигалогенциклопропанов [145] или димеризацией винилмедных [146] или винилбор-ных производных [147], полученных в свою очередь из соответствующих ацетиленов. Накопление более пяти двойных связей оказалось трудно разрешимой проблемой [148]. Большинство синтетических подходов к кумуленам основано на элиминировании из полииновых а,ш-диолов. [c.257]

Полученные в результате димеризации ацетилена реакционные газы содержат непрореагировавший ацетилен, винил- и дивпнилацетплены, ацетальдегид, метилвииилкетон, винилхлорид, азот, кислород и др. Реакционные газы поступают в кап-леотбойник (на рисунке не показан) и затем в скрубберы водяного и рассольного охлаждения 2 (на рис. 5.1 показан только один скруббер) или в поверхностные конденсаторы. После охлаждения в скрубберах до —9°С и удаления основной части влаги газы поступают на разделение в абсорбер 3. Разделение происходит в нескольких соединенных последовательно наса-104 [c.104]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Ацетилен используется для получения синтетических каучуков (см. 2.3.4). При пропускании ацетилена через подкисленный водный раствор, содержащий смесь хлорида меди(1) СиС1 и хлорида аммония МН С1 происходит реакция димеризации с образованием винил-ацетилена, в молекуле которого находятся одновременно двойная и тройная связи. При действии хлороводорода на винилацети-леи осуществляется присоединение только по тройной связи и образуется хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3), полимеризацией которого получают хлоропреновьи каучук. [c.103]

Комплексные катализаторы способны активировать разнообразные молекулы олефинов и ацетиленов, окиси углерода, углекислого газа, азота, насыщенных углеводородов, что открывает необычайно широкие возможности для создания новых каталитических процессов. В промышленных масштабах с участием комплексных катализаторов осуществлены такие процессы, как полимеризация и димеризация олефинов и ацетиленов, окисление этилена в ацетальдегид, гидрофоркйлирование, диспропор-ционирование олефинов. [c.5]

Почти на всех технологических участках димеризации ацетилена, разделения газовых смесей и ректификации основного продукта возможно образование взрывоопасных смесей воздуха с ацетиленом, винилацетиленом, диви-нилацетиленом и другими продуктами реакции димеризации ацетилена. На участке димеризации ацетилена вследствие выделения металлической меди из хлористой меди возможно образование взрывчатых медных соединений ацетилена, винилацетилена, ацетилендивинила. [c.12]

По аналогичной схеме проводится димеризация ацетилена, который бар-ботирует через водный раствор соляной кислоты в присутствии солей меди в аппаратах колонного типа при 80 °С. Конверсия ацетилена за один проход составляет около 70%. Возвратный ацетилен из жидкой фазы выделяется после охлаждения парогазовой смеси, выходящей из реакторов. Жидкая фаза (моновинилацетилен, вода, уносимая в виде паров из реактора димеризации, и примеси органических продуктов) разделяется абсорбцией и последующей ректификацией. Возвратный ацетилен смешивают со свежим перед комприми-рованием газа, подаваемого в реактор под давлением около 160 кПа. [c.22]

Димеризация монозамещенных ацетиленов с образованием винилацетиленов под действием однохлористой меди и кислорода воздуха [c.494]

Димеризация монозамещенных ацетиленов с образованием продуктов иного строения идет лишь в присутствии специфического катализатора [c.494]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.509 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.103 , c.104 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.154 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.200 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.274 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.125 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.193 , c.423 , c.672 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.244 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.200 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.360 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.94 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.78 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.78 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.195 , c.196 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.158 , c.365 , c.580 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.257 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.175 , c.176 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.99 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология