Илид-соли

Родственной реакцией является образование илидов азота из четвертичных аммониевых солей (см. т. 4, реакцию 17-7) [c.449]

Илиды фосфора реагируют с диоксидом углерода, давая выделяемые соли 64 [Й6], которые либо гидролизуются до карбоновых кислот 65 (таким путем осуществляется превращение КК СНХ- КК СНСООН), либо (если ни К, ни К не являются водородами) димеризуются в аллены. [c.407]

Димсилнатрий (натриевую соль ДМСО) получают, действуя на ДМСО гидридом натрия. Хотя это и не илид, нам кажется уместным рассмотреть именно сейчас реакции этого соединения. [c.349]

Другим следствием кватернизации является легкость потери некоторыми азолиевыми солями протона с образованием илидов. Через стадию илида (94) идет, например, очень быстрый обмен водорода при С-2 на дейтерий солей имидазолия. Подвижность этого протона может быть следствием нескольких причин (а) резко выраженного -характера связи С—И (ср. кислотность ацетилена) (б) благоприятного индуктивного эффекта (по той же причине кислотность H N выше, чем у ацетилена) (в) резонансной стабилизации илида. Соли пиразолия обменивают про- [c.472]

Окончательную промывку пульпы осуществляют паровым конденсатом — методом декантации до нейтральной реакции по метилоранжу илидо содерл- ания 0,06—0,08% остаточной серной кислоты в промывной воде. Число промывок конденсатом в промывочной емкости колеблется в пределах 8—12. Первые две промывки пульпы в активаторе выгоднее проводить водой, потому что соли, содержащиеся в ней, реагируют с серной кислотой, частично нейтрализуют ее и ускоряют процесс предварительной промывки пульпы почти в два раза. [c.75]

Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции [c.251]

К классу ониевых соединений относятся илиды, как азотистые, так и в первую очередь фосфорные, широко применяемые в синтетической химии (реакция Виттига). Трифе-нилфосфин и его аналоги легко реагируют с органическими соединениями, содержащими достаточно подвижный галоид при этом возникают соли фосфония, которые затем под действием щелочей превращаются в фосфорилиды, содержащие карбанион [c.38]

При проведении реакции Виттига альдегид или кетон обрабатывают илидом фосфора (называемым также фосфораном), и в результате образуется олефин [477]. Илиды фосфора, представляющие собой гибриды двух канонических форм, обычно получают при действии основания на соль фосфония последние, как правило, синтезируют из фосфина и алкилгалогенида (т. 2, реакция 10-45). [c.398]

Если илиды тииа РЬзР = СНК вступают в реакцию Виттига в протонных растворителях, то в зависимости от структуры реагентов и условий реакции с приведенным выше механизмом может конкурировать другой путь реакции. Этот путь включает протонированне бетаина и расщепление получающейся р-гидр-оксифосфониевой соли [510]. [c.403]

К карбонилу присоединяются и фосфорсодержащие соединения — илиды, получаемые, например, реакцией трифенилфос-фина с алкилгалогенидом. Образующаяся четвертичная фосфо-ниевая соль под действием сильного основания, например фе-ниллития (СбНзЬ ), переходит в илид [c.162]

При депротонировании соли 3 основаниями с целью получения сульфониевого илида происходит гидролиз соли с образованием продукта 1. Депротонирование в условиях МФК дает сульфид (4). [c.39]

Соответствующий циклопентадиенилмагнийбромид был получен Гриньяром при взаимодействии циклопентадиена с С2Н5М Вг. Примером известных в настоящее время соединений с сильно выраженными ионными свойствами являются циклопентадиенилиды пиридина. При взаимодействии 1-бром-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиена I с пиридином образуется желтая соль П, которая при встряхивании с водой и спиртом (лучше — с добавлением щелочи в качестве катализатора) превращается в сине-пурпурный илид III [c.479]

В результате реакции пиридина с дибромциклопентеном IV возникает соль V, которая легко теряет бромистый водород с образованием илида VI (Ллойд, 1955, 1958) [c.479]

Для активации фермента необходимы ионы двухвалентных металлов (Мд, Мп, Со и Ре). Кокарбоксилаза является коферментом и для других реакций, например, для превращения (пировиноградной кислоты в ацетоин СНзСН(ОН)СОСНз. Угаи (1943) и Мицухара (1951) нашли, что тиамин как таковой может служить катализатором в реакциях, катализируемых кокарбоксилазными ферментами. Реакции идут медленней и с меньшими выходами, но они протекают в мягких физиологических условиях и могут служить интересными моделями ферментативных реакций. Бреслоу (1958—1960) при помощи дейтерообмена показал, что атом водорода у в соли тиазола I кислотный и образовавшийся илид И аналогичен цианид-иону, который является специфическим катализатором ацилоиновой конденсации. На этом ос-нор.ании Бреслоу предложил логичный механизм образования ацетоина [c.724]

Литийорганические соединения (чаще бутиллитий) участвуют на стадии депротонирования фосфониевой соли, поэтому они могут быть заменены другими сильными основаниями. Свойства илидов, однако, зависят от природы основания. При синтезе с использованием литийорганических соединений илиды иногда проявляют специфичные свойства, так как могут существовать в виде металли-рованиого соединения или комплекса с галогенидом лития [c.252]

Получение транс-4-нитро метоксистильбена. 1,3 М раствор, содержащий 0,026 моль бутиллития в гексане, добавляют в атмосфере аргона к суспензии 8,6 г (0,02 моль) 4-нитробензилтри-фенилфосфинхлорида в 20 мл бензола и смесь перемешивают в течение 2 ч. О том, что образовался илид, судят по исчезновению осадка соли фосфония и образованию окрашенного в красно-оранжевый цвет раствора. Затем прибавляют 3,2 г (0,024 моль) 4-мето-ксибензойного альдегида (анисового альдегида) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч, после чего ее [c.275]

Фосфорсодержащие производные циклопропана образуются при реакции фосфониевых солей со стабилизованными илидами серы в системе, содержащей ТЭБАХ и 50%-ный NaOH [340] [c.123]

Для введения аллильной группы в оксиран можно использовать реакцию между альдегидом и илидом, полученными из соответствующей соли [370], например [c.131]

Трифенилфосфин взаимодействует с хлорметилметиловым эфиром ( HaO Hj l) с образованней соли, которая превращается в илид в результате реакции с сильным основанием. Ниже показано, как при помощи этого илида можно получать из кетонов альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. Назовите илид и соединение А и покажите, как А пр( 1 ратцается n конечный продукт. [c.381]

Некоторые реакщ1и реагентов Виттига отражают их заметно основные свойства. Все илиды реагируют с кислотами, образуя фосфониевые соли 11] [c.304]

Галогенопроизводп1 1е ртути и элементоорганических производных кремнии, германия, олова вступают с илидами н реакцию нуклеофильного замощения иона галогена (120—I22I. В результате реакции образуются фосфониевые соли, замен],енные у а-углеродного атома соответс пующим элементоорганическим остатком или атомом ртути. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология