Циклопентадиенильные комплекс свойства

На рис. 22 изображены пять молекулярных л-орбиталей отдельно взятой циклопентадиенильной группы, построенные из пяти атомных 2рл-орбиталей атомов углерода. Поскольку в быс-я-циклопентадиенильных комплексах атом металла взаимодействует сразу с двумя циклопентадиенильными кольцами, МО лигандов, имеющие одинаковые свойства симметрии по отношению к оси вращения пятого порядка, комбинируют попарно [c.133]

Л. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА л-ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.185]

Известен ряд арильных и алкильных комплексов переходных металлов с л-циклопентадиенильными и карбонильными лигандами, которые, кроме того, содержат третичный фосфин. Эти комплексы рассмотрены вместе с другими я-циклопента-диенильными или карбонильными а-металлоорганическими комплексами, к которым они ближе по свойствам. [c.298]

В дальнейшем мы намечаем исследовать более широкий круг сэндвичевых комплексов, особенно смешанные комплексы с заместителями как в бензольном, так и в циклопентадиенильном кольце, чтобы сравнить их с производными ферроцена. Но уже сейчас можно сделать выводы, что относительно малое влияние заместителей на сверхтонкую структуру — СТС (химический сдвиг и квадрупольное расщепление) спектров ЯГР является общим свойством сэндвичевых соединений железа большая роль дативных б-связей в комплексах с аренами приводит к уменьшению А и большому влиянию на б и А заместителей в бензольном кольце. [c.44]

Интересным комплексом свойств, в частности способностью к образованию термически обратимых сеток, обладает БК с боковыми реакционоспо-собными циклопентадиенильными группами, которые можно ввести, например после обработки слегка хлорированного полимера БК (СНз)2С5Н5Л1 [50. В зависимости от температуры и наличия соединений, способных к реакции с циклопентадиенильными группами, можно варьировать параметры вулканизационной сетки вплоть до получения сшитых или полностью растворимых образцов [c.323]

При изучении строения ферроцена прежде всего следовало установить характер связи циклопентадиенильных остатков с атомом железа а) было доказано, что эта связь не является ковалентной, так как известно, что химические связи углерод — железо весьма неустойчивы б) она также не ионная, что подтверждается всем комплексом свойств ферроцена в) было предположено, что два плоских циклопентадиенильных кольца молекулы ферроцена расположены в параллельных плоскостях, а атом железа находится посредине между ними на линии, соединяющей центры колец (Г. Уилкинсон), и, следовательно, ферроцен имеет так называемую сендвич -струк-туру. [c.527]

Тем не менее приведенные выше данные не являются однозначным доказательством наличия ионной связи в частности, на основании сходства ИК-спектров ферроцена и быс-циклопен-тадиенида марганца считают, что последний имеет слабую ковалентную связь металл — кольцо [119]. В то же время химические свойства манганоцена сильно отличаются от поведения других быс-я-циклопентадиенильных комплексов и аналогичны свойствам ионных циклопентадиенидных производных наиболее электроположительных металлов. Преимущественно ионное строение манганоцена, содержащего высокоспиновый ион Мп(И), может быть следствием известной устойчивости электронной конфигурации [c.149]

Рис. 34. Химические свойства некоторых л-циклопентадиенильных комплексов никеля. В комплексе а длины связей составляют N1—N1 2,39 А (0,239 нм) N1—атом углерода кольца 2,12 А (0,212 нм) N1 — атом углерода карбонильной группы 1,93 А (0,193 нм) [181]. Строение комплекса б установлено методом рентгеноструктурного анализа [180а].

В некоторых сравнительно новых работах [1] интенсивность колебательной полосы рсн коррелнруется со степенью нонностн связи металл—кольцо в циклопентадиенильных комплексах. Предполагается тем самым, что интенсивность полосы рсн в ИК-спектре зависит от величины эффективного заряда, локализованного на ароматическом лиганде. Поэтому было интересно проследить, как зависит интенсивность этой полосы от донорноакцепторных свойств заместителей в некоординированном и я-связанном ароматическом фрагменте. [c.76]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

Концепция ароматичности, н в первую очередь, ароматического секстета электронов, была развита для то-го, чтобы отразить некоторые аспекты химического поведения определенного класса молекул, в особенности относящиеся к их реакционной способности. На язык электронных представлений она была впервые переведена в теориях химии ароматических молекул, развитых Ингольдом [1] и Робинсоном [2]. Позднее, около 1930 г., Хюккелем, Полингом и другими было показано соответствие этих теорий квантово-физическим представлениям об электронах. С тех пор, и все в большей степени, ароматичность ассоциировалась одновременно с физическими свойствами молекул (термохимической энергией резонанса, диамагнитной восприимчивостью) и с типично химическими свойствами, связанными с реакциями и реакционной способностью. Кроме того, теоретически предсказанная связь между делокализацией тс-электронов и ароматическими свойствами привела к осознанию того, что ароматичность можно ожидать во всех случаях, когда условия стереохимии, наличие пригодных для использования орбит и число электронов делают возможной делокализацию электронов в циклической системе. С этой точки зрения важен не тип атомов, участвующих в делокализованной системе, а тип орбит. Можно рассматривать 1,3, 5-триазин и боразол (ВзНзНб) как вещества, имеющие качественно тот же ароматический характер, что и бензол, хотя и слабо проявляющийся. Дальнейшее расширение понятия приводит к тому, что трополон (I) [3] можно рассматривать как ароматическую систему, а циклопентадиенильные кольца в ферроцене (И) как обладающие ароматичностью в результате образования комплекса. [c.31]

Сам ферроцен—очень слабое основание, но он может протонировать-ся смесью пропионового ангидрида с гидратом трифторида бора другие циклопентадиенильные соединения, а также аренкарбониль-ные комплексы металлов (см. ниже) также обладают слабыми основными свойствами [2]. [c.169]

Описанными структурами исчерпываются в настоящее время сведения о строении циклопентадиенильных соединений металлов. Обращает на себя внимание общность тенденции к образованию структур сэндвичевого типа такие структуры образуют как л-комплексы типа ферроцена, так и ионные соединения (дициклопентадиенилмагний, циклопентадиениды индия и таллия). Исключение представляет, видимо, дициклопентадиенилмарганец, для которого характерна и аномалия магнитных свойств. В связи с этим имело бы значительный интерес исследование структур циклопентадиенидов щелочных металлов. Пока остается не вполне понятным строение дицик-ленпентадиенилбериллия. [c.119]

Попытки восстановить катион родицения подходящими для этой цели восстановителями неизменно приводили к получению циклопентадиенового комплекса л-СбНбЯЬСзНб следовательно, при этом происходит нуклеофильное присоединение К" к л-циклопентадиенильному кольцу, где К = Н- или РЬ" (рис. 26). Некоторые реакции кобальтоцена, отличающие его от остальных быс-я-циклопентадиенилов переходных металл(эв, приведены на рис. 26. По известным в настоящее время химическим свойствам б с-я-циклопентадиенилиридий полностью аналогичен родоцену [102]. [c.145]

Известные в настоящее время комплексы этого типа приведены в табл. 15 все они имеют ковалентную связь я-циклопентадиенильного лиганда с металлом. Большинство из них устойчиво к окислению при комнатной температуре. Наиболее устойчивой оказалась система я-С5Н5М(СО)з. я-Циклопентадие-нильная группа стабилизирует связь М—С О, поскольку она аходится в гране-положении по отношению к СО-группам и является лучшим донором и более слабым акцептором, чем карбонильный лиганд. В комплексах я-С5Н5М(СО)з замещение карбонильных лигандов происходит лишь при интенсивном ультрафиолетовом облучении (разд. Д, Д). В большинстве химических реакций этих комплексов я-циклопентадиенильное кольцо выступает просто как стабилизирующий лиганд, и поэтому химические, свойства этих комплексов часто аналогичны свойствам соответствующих карбонилов металлов. Некоторые общие черты химических свойств этих двух классов комплексов наглядно проявляются в том, что для них 1) редки случаи отклонения от правила 18 электронов 2) при взаимодействии нейтральных [c.155]

Мы изучили [426—434] некоторые свойства аллилжелезотрикарбонил-галогенидов, синтезированных ранее Плоуманом и Стоуном [435] и другими авторами [436, 437]. Выбор объектов обусловлен тем, что 1) они являются комплексами железа, циклопентадиенильные производные которого нами систематически исследуются, 2) в тоже время для октаэдрических л-аллильных комплексов имелось мало данных, и мы имели возможность сопоставить их с данными для плоских квадратных аллильных производных Рс1, широко изучаемых как в СССР, так и за границей. [c.49]

Передача влияния через атом металла в я-комплексах является важной проблемой в химии координационных соединений. В последнее время она интенсивно изучается. Так, один из нас и Губин с сотрудниками на основании исследования спектров ЯМР-УФ-спектров, полярографических потенциалов окисления — восстановления и других свойств показали, что в молекуле ферроцена передача влияния заместителей из одного циклопентадиенильного кольца в другое через атом металла проходит по индуктивному механизму [1]. В работе [2] показано, что в а-производных циклопен-тадиенилжелезодикарбонила С5Н5(СО)2КеХ влияние от заместителя к карбонильным группам через атом железа также осуществляется индуктивным путем. [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенильные комплекс свойства: [c.2233] [c.1925] [c.122] [c.533] [c.125] [c.281] [c.126] [c.140] [c.163] [c.166] [c.68] [c.106] [c.150] [c.152] [c.28] [c.233] [c.259] [c.167] [c.69] [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология