Полимеры фосфоновых кислот

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

Способы синтеза ионитов, в которых ионогенные группы связаны с основной цепью полимера связью Р—О—С, менее разнообразны. Эти иониты можно подразделить на два основных класса а) смолы, получаемые этерификацией фосфорными и фосфоновыми кислотами гидроксилсодержащих сополимеров, содержащие фосфор в боковой цепи б) полимеры,. [c.98]

Синтез. Подобно другим фосфорорганическим кислотам фосфоновые кислоты образуются при гидролизе их производных ангидридов, эфиров, амидов и т. д. Например, таким способом получены высокомолекулярные фосфоновые кислоты на основе полипропилена и других полимеров [c.233]

Полимер с фосфоновыми группами—Р0(0Н)2, которые возникают в результате гидролиза гигроскопического полимера с группами— Р0С1г, можно вулканизовать окислами двухвалентных металлов в эластомеры, отличающиеся хорошей озоностойкостью [114]. Вулканизованный продукт обладает ионообменными свойствами, значительно более устойчив к неполярным растворителям, при содержании 4,7% фосфора приобретает свойства самозатуха-ния. Были получены соответствующие амиды и сложные эфиры фосфоновых кислот []]6]. Функциональные группы этого типа, связанные с макромолекулами поверхностного слоя изделий [c.139]

Для получения катионитов средней кислотности вводят группы фосфоновых кислот. Такие продукты характеризуются очень высокой ионообменной емкостью и хорошей селективностью. Их синтез заключается во взаимодействии сшитых полимеров с РСЦ и последующих гидролизе и окислении до фосфоновой кислоты. [c.59]

При взаимодействии карбонилсодержащих полимеров с P I3 [52] получены иониты, содержащие группы а-гидрокси-фосфоновых кислот. Синтез проводили как на алифатических полимерных кетонах (сополимер метилвинилкетона и дивинилбензола) [63], так и на ацилированных полистирольных матрицах [64]. [c.93]

В качестве реакционноспособных модифицирующих добавок, замедляющих горение олигоэфирных композиций, могут выступать сшивающие агенты (например, 2,4- или 2,5-дибромстирол) [127, 133]. По механизму действия к ним близки хорошо совмещающиеся с ненасыщенными алкидами и образующие с ни1Ш сополимеры в тонком слое непредельные соединения типа выше упомянутых производных 1,3-алкадиен-1 фосфоновых кислот (а. с. 526626, 834053 СССР). Исследование процесса сополимеризации (галоген) ароматических эфиров 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с алкидом ПФ-069 при разном соотношении компонентов в исходной смеси, варьировании природы инициирующей системы, температуры и продолжительности отверждения показало [145], что введение небольших количеств модификатора увеличивает скорость отверждения и выход пространственно-сшитого полимера. При этом фосфорорганическое соединение более чем на 80 % входит в трехмерную сетку за счет сополимеризации и реакции Дильса— Альдера. Полученные таким образом прозрачные пленки и покрытия самозатухают по вынесении из пламени уже при массовой доле фосфорсодержащего компонента 5—15 %, что соответствует в зависимости от исходного (галоген) ароматического эфира 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты содержанию в пленке 1,6 % Р, 0,7 % Р + 3,3 % С1 или 0,2 % Р + 3,1 % Вг. Аналогичные результаты получены при исследовании [c.102]

Известно и использование растворимых полимеров в качестве экстрагентов. Так, Федорова и др. исследовали экстракционные свойства диизобутилового эфира поливинил-фосфоновой кислоты в I4 [202]. Доказан механизм экстракции уранилнитрата, аналогичный обычным нейтральным фосфорсодержащим экстрагентом с координированием соли металла фосфорильным кислородом. [c.117]

Армированные органические стекла обладают пониженной горючестью. Для повышения теплостойкости и отчасти для придания огнестойкости предпринимаются попытки использовать при изготовлении авиационных стекол (триплексов) поликарбонат, который относят к трудновоспламеняемый материалам. Есть сведения о получении огнестойких стекол при введении в акриловые полимеры известных антипиренов, например от 3 до 40% производных фосфорной или фосфоновой кислот [99]. Бром в такие стекла вводят с сомономерами —акрилатами или метакрилатами бромфенола или с бромстиролом. [c.82]

Интересные результаты получены при изучении горючести полимеров диаллиловых эфиров фосфорной и фосфоновой кислот [118]. Несмотря на близкое содержание фосфора в макромолекуле, последние значительно менее горючи, что авторы работы [118] объясняют различиями в энергиях связи Р—О—С и Р—С. Аналогичные данные получены Андриановыми др. [119], показавшими, что при замене связей Р—О-К на Р-К и алкильного радикала у фосфора на арильный горючесть полимера снижается. [c.76]

Рассмотренные фосфорсодержащие олигоэфиры можно использовать как самостоятельные пленкообразователи и как высокомолекулярные модификаторы. Они хорошо сополимеризуются в тонком слое с ненасыщенными алкидами и придают им пониженную горючесть. Прозрачные твердые огнезащищенные покрытия с высоким содержанием пространственно-сшитого полимера и удовлетворительным комплексом эксплуатационных характеристик получены, в частности, при сополимеризации в тонком слое промышленного алкида 135 с диэтилен-гликолевым олигоэфиром 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты. [c.101]

Алкадиен-1-фосфонаты, в отличие от фосфонопренов, в условиях радикальной или анионной гомополимеризации дают более жесткие полимеры, что в значительной степени обусловлено нерегулярностью структуры их макроцепей, в которых наряду с 1,4-звеньями преобладают 3,4-звенья [161, с. 113]. Однако даже незначительные добавки некоторых сомономеров могут позволить успешно применять поли-1,3-алкадиен-1-фосфонаты в качестве основных пленкообразователей лакокрасочных композиций. Один из оригинальных вариантов связан с осуществлением радикальной сополимеризации дихлорангидрида или эфиров 2-метил-1-3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с ароматическими красителями, содержащими остаток малеиновой кислоты, при исходном молярном соотношении 100 0,5-Ы,5 (а. с. 585183 СССР). Получаемые таким образом окрашенные сополимеры с молекулярной массой [c.120]

Ниже приведена схема получения/ полимеров, содержащих эфиры фосфоновой и тиофосфоновой кислот, включающие гидролизующиеся удлиняющие группы [154, 155] [c.106]

Некоторые группы полимеров и сополимеров, содержащих фосфор, к числу которых относятся продукты на основе р,7-ненасыщен-ных эфиров некоторых кислот фосфора, либо на основе ариловых эфиров ос,Р- или Р,у-ненасыщенных фосфоновых и фосфиновых кислот, обнаруживают хорошее сцепление с различными материалами и пригодны для изготовления химически- и огнестойких защитных лаков и пленок. Для этих же целей пригодны сополимеры, получаемые конденсацией некоторых эфиров дихлорфосфорных кислот с диаминами или мочевиной, и го.мополиконденсацией диамидофосфо-новых производных. Покрытия н клеи, которые кроме упомянутых свойств обладают подобно каучуку эластичностью, могут быть получены при помощи фосфонитрильных производных. Этот класс соединений вызвал значительный интерес не только вследствие того, что различные его представители применяются почти во всех областях, в которых нашли применение органические соединения фосфора, но, как будет показано далее, еще и по другим причинам. [c.22]

Виниловые эфиры фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот способны полимеризоваться подобно тому, как полимеризуются виниловые эфиры карбоновых кислот . Условия полимеризации в значительной степени зависят от природы мономера. Триэтиловый эфир фосфоенолнировиноградной кислоты легко полимеризуется при длительном хранении или в процессе перегонки , в то время как для полимеризации других мономеров необходимо добавлять инициатор (например, перекись бензоила) и проводить реакцию при повышенной температуре . В табл. 26 приведены условия, в которых осуществлялась полимеризация некоторых виниловых эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот и характеристика образующихся при этом полимеров. [c.546]

Эпоксидирование олефинов осуществляется в присутствии кислотных катализаторов (кислот и катионообменных смол в их водородной форме). В наиболее модифицированном методе [136] олефины Се—С12 окисляются взаимодействием с Н2О2 и карбоксильной кислотой в присутствии катионообменных смол, содержащих сульфониевую —ОЗОзН), фосфониевую (—РО3Н2), фосфоновую (—РО2Н2), карбоксильную (—СООН) группы или их комбинации. Из сульфониевых смол наибольшее применение получили те, в которых сульфониевые группы присоединены к ароматическому кольцу (сульфированные полимеры дивинила и стирола), так как эти смолы в условиях реакции длительное время не теряют своей стабильности. Добавки небольших количеств карбоксильной кислоты значительно усиливают протекание реакций эпоксидирования. Возможно, что активирующее действие карбоксильных кислот основано, хотя бы ча- [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология