Монокарбоксилцеллюлоза

Сульфитная беленая целлюлоза, предварительно обеззоленная, подвергалась действию различных окислителей. Были получены препараты монокарбоксилцеллюлозы (МКЦ), дикарбоксилцеллюлозы (ДКЦ) и трикарбоксилцеллюлозы (ТКЦ) с различным содержанием СООН-групп. Степень окисления регулировалась временем реакции. ТКЦ была получена окислением ДКЦ газообразной двуокисью азота в условиях, аналогичных получению МКЦ. Окисленная целлюлоза тщательно отмывалась от остатков окислителя дистиллированной водой и сушилась до [c.467]

В большинство случаев (напр., нри отбелке технич. Ц.) ироцесс протекает сразу в нескольких нанравлениях и иногда сопровождается гидролизом только немногие из изученных окислителей обладают более или менее сиецифич. действием. Так, при действии на Ц. двуокиси азота окисляются преимущественно первичные ОН-грунпы до карбоксильных (продукт реакции — монокарбоксилцеллюлозу можно применять, в частности, в качестве медицинских нитей), при действии на Ц. водных р-ров йодной к-ты или перйодатов, а также р-ров тетраацетата свинца в органич. раство- [c.428]

Для монокарбоксилцеллюлозы ее рК близко к рК глюкуро-новой кислоты (рК =3,1 в 1,0 М КС1 по [4]), а для КМ-целлюлозы к соответствующему рК глиоксалевой кислоты (рК =3,6 в 0,5 М КС1 по [1]). [c.213]

При повышении содержания карбоксильных групп у Се (так называемая монокарбоксилцеллюлоза, стр. 295) наблюдается повышение скорости кислотного гидролиза [c.167]

При окислении целлюлозы N204 наряду с основной реакцией окисления первичных гидроксильных групп до СООН-групп протекают в некоторой степени и побочные процессы, приводящие к образованию карбонильных групп. Этот факт был установлен Кеньоном с сотр. и Каверзневой . Авторы работ пришли к выводу о наличии в молекуле монокарбоксилцеллюлозы некоторого числа кетогрупп, что было затем подтверждено Невелом . По данным Невела, в препаратах монокарбоксилцеллюлозы содержится [c.205]

Согласно данным работы , в препарате монокарбоксилцеллюлозы, содержащем 11,8 /о СООН-групп, имеется 2,72% кетонных групп, из них 0,62% оксикетонных групп. Образование карбонильных групп было подтверждено фактом выделения водорода при взаимодействии монокарбоксилцеллюлозы с боргидридом натрия (восстановление карбонильных групп) . [c.205]

Карбонильные группы в препаратах монокарбоксилцеллюлозы представляют собой кетогруппы, находящиеся у Сг и С3 элементарного звена- Об этом свидетельствует выделение из продуктов гидролиза монокарбоксилцеллюлозы 3,5-диокситетрагидро-у-пирона [c.205]

Предположение о протекании реакции окисления через стадию образования нитритов целлюлозы подтверждается указанными исследователями некоторыми экспериментальными данными. Так, например, добавление ЫаЫОг, который при взаимодействии с НЫОз выделяет НМОд, значительно ускоряет окисление целлюлозы. Наоборот, добавление мочевины, связывающей НЫОа, образующуюся при взаимодействии НЫОз с N204, замедляет скорость образования монокарбоксилцеллюлозы, [c.208]

При получении монокарбоксилцеллюлозы окисление целлюлозы может быть осуществлено действием на нее газообразной двуокиси азота (N02), жидкого азотноватого ангидрида (N204) или раствора азотноватого ангидрида в индифферентном органическом растворителе (обычно в четыреххлористом углероде). Степень окисления целлюлозы, т. е. количество окисленных спиртовых групп, зависит от длительности окисления, температуры и количества двуокиси азота. Максимальное содержание карбоксильных групп в монокарбоксилцеллюлозе составляет 25 вес.%, что соответствует окислению всех первичных спиртовых групп. [c.209]

Растворитель Е Количество СООН-групп в препарате монокарбоксилцеллюлозы, % [c.209]

Монокарбоксилцеллюлоза значительно отличается по свойствам ОТ целлюлозы. При частичном окислении первичных спиртовых [c.209]

Монокарбоксилцеллюлоза является сравнительно сильной кислотой она вытесняет уксусную кислоту из ее солей, и на этом свойстве основан метод определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе (стр. 229). [c.210]

Наличие карбоксильных групп в макромолекуле окисленной целлюлозы изменяет (по сравнению с исходной целлюлозой) ее отношение к красителям. Монокарбоксилцеллюлоза, содержащая всего 2—3% карбоксильных групп, уже интенсивно окрашивается основными красителями, которые почти не окрашивают неокислен-ную целлюлозу. Наличие в макромолекулах окисленной целлюлозы даже небольших количеств карбоксильных групп вместо первичных гидроксильных групп значительно изменяет свойства получаемых препаратов. При этерификации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, содержащих всего 2—3% карбоксильных групп (т. е. одну карбоксильную группу на 8—10 элементарных звеньев), получаются сложные эфиры, только частично растворимые в обычных органических растворителях [c.210]

Содержание карбоксильных групп в монокарбоксилцеллюлозе, % "............. 1,56 3.6 [c.210]

Однако это предположение не является бесспорным. Как было показано Паркинсоном если нитровать препараты монокарбоксилцеллюлозы, обработанные боргидридом натрия (в этих условиях [c.210]

Наличие в препаратах монокарбоксилцеллюлозы небольших количеств оксикетонных группировок резко влияет на устойчивость гликозидной связи в макромолекуле целлюлозы к различным воздействиям. Препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие небольшое количество этих групп, неустойчивы даже к действию кипящей воды. Хлопчатобумажная ткань, обладающая после окисления двуокисью азота высокой прочностью, рассыпается в порошок после сравнительно непродолжительного кипячения в воде. [c.211]

Интенсивный процесс деструкции протекает и при действии на монокарбоксилцеллюлозу разбавленных растворов щелочей и других оснований при нормальной температуре. Этим объясняются низкие значения СП таких препаратов, получаемые путем вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондрашук и Малахов 2 , вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы с СП 400—2500 после введения путем окисления двуокисью азота 2—4% карбоксильных групп (и, соответственно, некоторого количества оксикетонных групп) резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80—100 Однако эти величины не отвечают действительной степени полимеризации монокарбоксилцеллюлозы, так как механические свойства хлопчатобумажных тканей после окисления двуокисью азота не только не снижаются, но даже несколько повышаются. [c.211]

Установить степень полимеризации этих препаратов путем определения вязкости растворов в фосфорной кислоте, как это применяется иногда для целлюлозы, не представляется возможным, так как монокарбоксилцеллюлоза, в отличие от целлюлозы, нерастворима в фосфорной кислоте. [c.211]

На основании кинетических исследований процесса щелочной деструкции монокарбоксилцеллюлозы был сделан выводо возможности расщепления а-оксикетонных группировок с образованием альдегидных групп И [c.212]

Необходимо отметить, что препараты монокарбоксилцеллюлозы характеризуются значительным снижением устойчивости гликозидной связи только к действию щелочей, но не к действию кислот. Согласно скорость кислотного гидролиза монокарбоксилцеллюлозы не изменяется при увеличении содержания СООН-групп от нуля (целлюлоза) до 7,5%. При дальнейшем увеличении количества карбоксильных групп скорость гидролиза возрастает. [c.212]

Монокарбоксилцеллюлоза более гигроскопична, чем исходная целлюлоза, что объясняется введением новых функциональных групп и разрыхлением структуры целлюлозы при окислении Предварительное разрыхление структуры целлюлозы путем получения низкозамешенных простых эфиров целлюлозы — аминоэтил-, карбоксиметил-, цианэтил-, оксиэтил-, метилцеллюлозы (см. гл. 7) приводит к увеличению скорости растворения продуктов окисления этих эфиров двуокисью азота в разбавленных растворах NaOH по сравнению с препаратом монокарбоксилцеллюлозы с таким же содержанием СООН-групп. [c.212]

С увеличением содержания карбоксильных групп препараты монокарбоксилцеллюлозы теряют способность окрашиваться хлор-цинкиодом. Одновременно снижается степень набухания в фосфорной кислоте и уменьшается способность фибриллирования в процессе размола [c.212]

Так как введение в макромолекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость гликозидной связи к действию щелочей, то результаты определения СП на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (как и для препа-ратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на окисленную целлюлозу. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения СП препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов [c.217]

Несмотря на одинаковый состав, целлюлоза в зависимости от предыстории имеет различные структуру, макро- и микроморфологию, влияющие на ее поведение при пиролизе. Согласно Мадорскому [85, с, 254], по скорости деструкции целлюлозные препараты располагаются в следующий ряд вискозное волокно > волокно фортизан > хлопок > >гидратцеллюлоза. Филлипом и сотр. [86] найдена следующая последовательность изменения скоростей реакции вискозный корд > текстильная нить > хлопок. Монокарбоксилцеллюлоза (МКЦ) менее термостабильна [87] по сравнению с целлюлозой зона термического распада целлюлозы находится в пределах 250—370 °С, а зона МКЦ, содержащей 15,2% групп СООН, сдвинута в область 170—350 °С. Для МКЦ богаче набор пиков эндо- и экзотермических эффектов. Замена СН2ОН [c.278]

Монокарбоксилцеллюлоза получалась по известной методике обработкой целлюлозы двуокисью азота последняя избирательно окисляет первичную гидроксильную группу до карбоксильной с образованием монокарбоксилцеллюлозы (П1) [c.70]

Содержание карбоксильных групп в монокарбоксицеллюлозе составляло 92,3% от теоретического. Процесс термической деструкции монокарбоксилцеллюлозы существенно отличается от термической деструкции целлюлозы. В результате замены первичной гидроксильной группы на карбоксильную при пиролизе монокарбоксилцеллюлозы левоглюкозан не образуется. Выход смол из монокарбоксилцеллюлозы значительно меньше, чем из целлюлозы, а начальная скорость пиролиза значительно выше. [c.70]

Наличие реакционноспособных групп в макромолекуле частично окисленной целлюлозы может быть использовано для последующих превращений и введения новых групп в макромолекулу модифицированной целлюлозы. Однако практическое применение получаемых материалов (монокарбоксилцеллюлоза или дикарбоксилцеллюлоза, образующаяся при окислении альдегидных групп в молекуле диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия), например в качестве катионообменных, значительно затрудняется резким уменьшением устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле монокарбоксил- и диальдегидцеллюлозы к действию таких реагентов, как разбавленные растворы щелочи, а для монокарбоксилцеллюлозы — даже горячей воды. [c.20]

Методом избирательного окисления могут быть получены препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащей в элементарном звене макромолекулы СООН-грунпу в поЛожениц 6. Это производное синтезировано 25—30 лет тому назад, однако вследствие малой устойчивости к действию разбавленных растворов щелочей и даже кипящей воды оно не получило практического применения. Путем последующего окисления диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия получают дикарбоксилцеллюлозу — своеобраз- [c.84]

Для решения этой важной для медицины, и особенно хирургии, задачи, еще 25—30 лет тому назад предложено применение монокарбоксилцеллюлозы — препарата модифицированной целлюлозы, в которой де/ктвием двуокиси азота первичные гидроксильные группы элементарного звена макромолекулы полностью или частично окисляются до карбоксильных групп. Наличие в макромолекуле модифицированной целлюлозы карбоксильной группы обеспечивает в результате взаимодействия с функциональными, группами молекул белков, входящих в состав крови, их коагуляцию и, таким образом, быструю свертываемость крови. [c.162]

Однако монокарбоксилцеллюлоза обладает небольшой устойчивостью к действию горячей воды, что исключает стерилизацию и повторное использование таких материалов. Это обстоятельство, а такл> е сравнительная сложность осуществления метода избирательного окисления целлюлозы в производственных условиях значительно ограничивают возможность его практического использования. [c.162]

Методом избирательного окисления может быть получена монокарбоксилцеллюлоза, содержащая в элементарном звене макромолекулы СООН-группу в основном в положении 6 [c.88]

Монокарбоксилцеллюлоза, не содержащая кетогрупп, была получена при окислении хлоритом натрия альдегидных групп в моноальдегидцеллюлозе [26]. Окисление первичных ОН-групп элементарного звена до карбоксильных может быть проведено в одну стадию окислением целлюлозы, растворенной в фосфорной кислоте, нитратом натрия [27]. [c.89]

Монокарбоксилцеллюлоза. ........ СНОН СНОН соон Как у целлюлозы Очень низкая Низкая [c.27]

Этот эффект выявляется особенно отчетливо при сопоставлении устойчивости глюкозидной связи в цел.люлозе и в монокарбоксилцеллюлоза (см. гл. VI). Для других гексозанов и соответствующих полиуроновых кислот (например, галактан и пектиновая кислота) различие значительно меньше. Выяснение причин этого явления требует дополнительного изучения. [c.28]

Наличие карбоксильных групп в макромолекуле окисленной целлюлозы изменяет (по сравнению с исходной целлюлозой) ее отношение к красителям. Монокарбоксилцеллюлоза, содержащая всего 2—3% карбоксильных групп, уже интенсивно окрашивается основными красителями, которые почти не окрашивают окисленную целлюлозу. На поглощении основных красителей основывается один из методов количественного определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе (стр. 306). Как было показано в последнее время Садовым и Калининой препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие всего 2% карбоксильных групп, уже не окрашиваются субстантивными красителями (прямой чистоголубой), которыми хорошо окрашивается неизмененная целлюлоза. [c.286]

Влияние содержания двуокиси азота в растворе на содержание азота и карбоксильных групп в препаратах монокарбоксилцеллюлозы [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология