Полиметилметакрилат стабилизация

В этой системе не удалось получить устойчивую дисперсию с диаметром частиц более 0,3 мкм. Важность наличия ненасыш,ен-ных групп, промотирующих образование привитых сополимеров, иллюстрируется тем фактом, что для получения дисперсии, эквивалентной полученной с использованием бутилкаучука, требуется в 2—5 раз больше чистого полиизобутилена. Существуют некоторые сомнения в том, действительно ли образование привитого сополимера ответственно за стабилизацию этих дисперсий и сделано предположение, что молекулы каучука удерживаются на поверхности частиц за счет зацеплений. Однако эта гипотеза не объясняет различие поведения бутилкаучука и полиизобутилена. То обстоятельство, что молекулярная масса полиметилметакрилата, полученного в присутствии бутилкаучука, несколько ниже, указывает на участие последнего в реакции передачи цепи. [c.102]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Специфика деструкции определяется структурой полимера, С увеличением стабильности макрорадикала или, иными словами с повышением его реакционной инертности длина кинетической цепи, а следовательно, и выход мономера увеличиваются. Стабильность радикала повышается при его стерическом экранировании (например, радикал при четвертичном углеродном атоме в поли-метилметакрилате) или резонансной стабилизации (например, сопряжение с ароматическими системами у полистирола). Длина кинетических цепей увеличивается и при отсутствии атома водорода, способного к обмену в реакции передачи цепи. С другой стороны, тенденция к статистическому распаду растет у макроцепи с атомами водорода при третичном углероде, которые предпочтительно атакуются при реакциях передачи цепи. Этим объясняется высокий выход мономера при распаде политетрафторэтилена, полиметилметакрилата, поли-а-метилстирола и низкий выход — при распаде полиолефинов или полиметил акрилата. Выход мономера при распаде полипропилена немного выше, чем в случае полиэтилена,вследствие несколько большей длины кинетической цепи [401, 620]. [c.27]

В присутствии таких соединений особенно в сочетании с силикатом свинца и стеаратом кальция наблюдается значительное повышение свето- и термостабильности ПВХ Ы61]. Однако механизм действия этих стабилизаторов является сложным и недостаточно выясненным. Из алифатических альдегидов следует отметить акролеин, применяемый уже давно в качестве УФ-абсорбера для прозрачных пленок и пластин из ПВХ, полиметилметакрилата или ацетата целлюлозы [2574]. Кроме того, такие альдегиды, как формальдегид п бензальдегид, могут служить для стабилизации полиакрилонитрила, особенно в растворе [1102] (см. III.3.4). [c.222]

Замедлить деполимеризацию можно, если ввести в полимерную цепь звенья мономера, гомополимер которого не склонен к деполимеризации в данных условиях. В этом случае получается сополимер, в котором после случайного разрыва цепи при термической или каталитической деструкции будет деполимеризоваться только участок цепи, заключенный между двумя звеньями стабилизирующего сомономера. Этот способ стабилизации дал превосходные результаты в случае полиметилметакрилата и особенно полиформальдегида. [c.197]

На примерах полиформальдегида, полиметилметакрилата и некоторых других была успешно продемонстрирована возможность стабилизации полимерных цепей путем блок-сопо-лимеризации. В этом случае блоки стабильного полимера обрывают начавшийся процесс деполимеризации. [c.115]

Соблюдение термодинамических критериев является необходимым, но не достаточным условием деполимеризации. Для ее развития необходимо, чтобы макрорадикалы с активным центром на конце цепи были достаточно устойчивы, а полимер не содержал бы подвижных атомов водорода, обычно находящихся при третичных атомах углерода. Степень стабилизации активного центра на конце цепи м ожно качественно оценить по величине параметра Q. Данные табл. 7.3 находятся в полном соответствии с таким выводом. В случае полиметилметакрилата выполняются оба условия, способствующие деполимеризации. Поэтому при термическом распаде этого полимера выход мономера близок к количественному. Для полистирола и полиизобутилена выполняется одно из перечисленных выше условий. В продуктах термического распада этих полимеров доля мономера достаточно высока и, следовательно, реакция деполимеризации играет заметную роль среди других реакций продолжения кинетической цепи. В случае полиэтилена (и большинства других полиолефинов) не выполняется ни одно из условий, способствующих деполимеризации. Поэтому при термическом распаде таких полимеров этот процесс практически не протекает. [c.348]

Растворимый компонент, создавая в разбавленном растворе на поверхности каждой частицы слой полимера, ответственен за стабилизацию дисперсии, предотвращающую флокуляцию. Химическая природа диспергируемых частиц не имеет большого значения, так как образующийся стерический барьер столь эффективен, что различие в притяжении между частицами становится несущественным. Например, поли(гидроксистеариновую кислоту) с молекулярной массой в интервале 1500—1800 успешно использовали для стабилизации дисперсий таких различных материалов, как полиметилметакрилат и полиакрилонит-рил [7], найлон и полиэтилентерефталат [8], двуокись титана и [c.59]

Очень интенсивное перемешивание при эмульсионной без-эмульгаторной полимеризации метилметакрилата резко снижает скорость полимеризации вследствие ингибирующего влияния кислорода, попадающего в систему из воздуха [858, 10601-При гранульной полимеризации метилметакрилата (гранулы 1—20 мк) энергично перемешивают метилметакрилат с водой в присутствии натриевой соли диоктилового эфира сульфоян-тарной кислоты и катализатора полимеризации [509, 10611. Для термической стабилизации полиметилметакрилата полимеризацию мономера проводят в присутствии 0,01—1,0% ди-алкилмоносульфида. Образующийся полимер нагревают 2 часа при 125—150° [1062—1064]. [c.386]

При изготовлении композиций применяются вещества, замедляющие термическую деструкцию — термостабилизаторы, а также защищающие от воздействия света — светостабилизаторы. Без введения стабилизаторов использование полимеров для изготовления изделий во многих случаях становится невозможным вследствие их быстрого старения под действием повыщенных температур в процессе переработки и под действием солнечных лучей. Если для полистирола, полиметилметакрилата и других производных метакриловой, а также акриловой кислот стабилизация не имеет существенного значения, то для. ударопрочных материалов на основе полистирола и каучука, полиолефинов, композиций на основе эфиров целлюлозы (этролов и т. п.) стабилизация необходима. Особенно подвержены старению полнолефины [27, 28]. [c.65]

Р-Алкоксифенилзамещенные производных а-цианакриловой кислоты, например этиловый эфир а-циано-Р-метил-р-(4-метоксифенил)-акриловой кислоты, особенно эффективны как стабилизаторы полимеров формальдегида [1361]. Указанные здесь соединения применяют также для стабилизации самых различных пленкообразующих прозрачных материалов, таких, как нитроцеллюлоза, эфиры целлюлозы, полиэтилен, ПВХ, полиэфирные смолы, полиметилметакрилат, нено-пласты, волокна. Число соединений, относящихся к этому классу и отличающихся по своей структуре, чрезвычайно велико. Фенильные радикалы в молекуле могут быть заменены гетероциклами, нанример а-циано-р-фенил-р-(2-тиенил)акрилонитрил [1455]. [c.241]

Полиметилметакрилат обладает высокой термо- и светостойкостью и поэтому в основном не нуждается ни в какой стабилизации. В некоторых случаях вводят серусодержащие соединения, например лаурилмеркаптан в количестве 1%, для подавления термической деполимеризации и повышения температуры размягчения материала 250]. При длительном старении происходит разрыв молекулярных цепей, что ухудшает механические свойства полимера. Добавка УФ-абсорберов в бесцветные метакрилатные листы, во-первых, защищает изделия, а, во-вторых, способствует фильтрации УФ-части спектра. Для этой цели рекомендуют 2,4-дигйдроксибензофенон, 2,2 -дигидрокси-4,4 -диметоксибензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон и 2-(2 -гидрокси-5 -метилфенил)бензотриазол. Последний, например, применяют для плексигласа в концентрации [c.389]

Стабилизация полиметилметакрилата при нагревании до 200° С в условиях доступа воздуха проводилась при добавлении 2—4% диметилметакриламида, п-этоксифенилметакриламида, /г-метоксифенилметакриламида. Результаты опытов оценивались путем определения убыли в весе (за 6 и 24 ч), причем было установлено уменьшение скорости разложения в 6—7 раз по сравнению с нестабилизированными образцами . [c.149]

Окси-4-метоксибензофеноя применяется для стабилизации хлорсодержащих полимеров и полиметилметакрилата. [c.159]

Производные триазина с самыми различными заместителями усиленно патентуются в последнее время фирмами Geigy и iba (Швейцария) для стабилизации полиолефинов, ПВХ, полиметилметакрилата, полиамидов, полиэфиров (37, 38), а также лаков, пленок, косметических веществ, текстиля (39). Это преж- [c.469]

Замедлить деполимеризацию можно, если ввести в полимерную цепь. звенья гомополимера, не склонного к деполимеризации. Получаемый сополимер после сл чайного разрыва цепи будет де-полймер Изоваться только на длину сегмента, заключенного между звеньями сополимера. Этот способ стабилизации дает превосходные результаты в случае полиформальдегида и полиметилметакрилата. [c.121]

Стабилизация кривой Вёлера (горизонтальный отрезок) наступает для полиметилметакрилата при относительно небольшом числе циклов. Предел этот зависит от температуры и составляет для 20 °С — 1 ООО ООО циклов, 30 °С — 800 ООО циклов, 40 °С — 600 ООО циклов, 50 °С — 450 ООО циклов. [c.41]

Другим типом реакций являются внутримолекулярные процессы, приводящие к появлению цепи сопряжения. В этом случае эффект соседа может проявляться очень резко, как, например, при отщеплении хлористого водорода от полихлорвинила и образования полиеновой цепочки. Такая реакция развивается по цепному механизму, приводя к блокам полисопряженных участков, имеющих специфические физические и химические свойства. Введение звеньев иной химической природы замедляет или ускоряет такие цепные процессы. Так, введение звеньев акриловой кислоты в полиметакрилонитрил резко увеличивает скорость цепного процесса внутримолекулярной циклизации этого полимера [27]. Наоборот, включение звеньев стирола или акрилонитрила в полиметилметакрилат способствует, как известно, стабилизации этого полимера против цепной деполимеризации [28]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология