Ингибирование катализатора

Сродство катализатора к субстрату так велико, что образование любых комплексов с другими компонентами реагирующей системы, особенно с продуктами реакции, приведет к уменьшению каталитической активности. Вероятно также, что катализатор может одновременно образовывать с субстратом как активный, так и неактивный интермедиат или что активный интермедиат способен связать следующую молекулу субстрата и при этом образовать менее активный или совсем неактивный комплекс. Такого рода усложняющие факторы приводят к так называемому ингибированию катализатора, и их практически всегда нужно принимать во внимание. Это указывает на то, что реакции, соответствующие простой кинетике Михаэлиса—Ментен, являются скорее исключением, чем правилом. [c.65]

Тогда в так называемых координатах Лайнуивера—Берка зависимость /у от 1/[А1] получается в виде прямой с угловым коэффициентом, равным 1/(А 2АГ [С]о[Л2]о)- Пересечение прямой с ординатой и абсциссой соответствует величинам 1/(А 2[С]о[А2]о) иЛГ Естественно, графики любой зависимости от 1/[А1]о по данным нескольких экспериментов и зависимости /v от 1/[А1] по данным одного эксперимента будут совпадать друг с другом. Этот результат служит подтверждением отсутствия ингибирования катализатора продуктом. [c.67]

Тип 2 неконкурентное ингибирование. Катализатор имеет не один, а несколько центров, способных к комплексообразованию. Активный интермедиат сам может присоединиться к молекуле ингибитора, давая неактивный комплекс [c.68]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

Предварительно промытый и ингибированный бензин смешивается с воздухом и, проходя вниз по реактору, контактирует с катализатором на носителе, насыщенном едким натром. В процессе реакции поддерживается давление 1,7-1,9 МПа для поддержания воздуха в бензине в растворённом состоянии. При этом происходит окисление меркаптанов по реакции [c.37]

Отрицательный катализ называют также ингибированием, а отрицательные катализаторы - ингибиторами. - Прим. ред. [c.75]

Выбор того или иного способа ингибирования процесса коксообразования определяется комплексно в зависимости от условий и частоты коксообразования, схемы и технологических режимов работы установки, марки катализатора гидроочистки, анализа коксоотложений. [c.219]

По данным многих исследователей, не повреждает катализатор, но при наличии больших количеств теоретически возможно ингибирование основной реакции за счет протекания восстановления ЗОз (ЗОз+СОч ЗОг+СОг). Выделение тепла при окислении СО может быть вредным. Имеются сведения о восстановлении ванадия при низких температурах (ниже 450—475 °С) [c.269]

При разработке катализатора большое внимание должно быть уделено ингибированию побочных реакций. Например, для дегидрирования выбор активного металла нежелателен из-за возможности осуществления на нем крекинга углеводородов с выделением угле- [c.24]

G-73 ингибированный никелевый катализатор для обработки неочищенных газов. [c.193]

В этом процессе гликоль окисляется в глиоксаль воздухом при 345°С я давлении 10 атм. Для ингибирования дальнейшего окисления проводят частичное отравление поверхности катализатора, вводя небольшие количества соединений галогенов (чаще всего дихлорэтилен). Катализатором является окись меди (3-8%), нанесенная из нитрата на инертную тугоплавкую окись алюминия /14/. [c.298]

Одно из наиболее эффективных средств воздействия на скорость химических реакций — использование катализаторов. Как вы уже знаете из школьного курса химии, катализаторы — это вещества, которые изменяют скорость реакции, а сами к концу процесса остаются неизменными как по составу, так и по массе. Иначе говоря, в момент самой реакции катализатор активно участвует в химическом процессе, как и реагенты. Но к концу реакции между ними возникает принципиальное отличие — реагенты изменяют свой химический состав, превращаясь в продукты, а катализатор выделяется в первоначальном виде. Чаще всего роль катализатора заключается в увеличении скорости реакции, хотя некоторые катализаторы не ускоряют, а замедляют процесс. Явление ускорения химических реакций благодаря присутствию катализаторов носит название катализа, а замедления — ингибирования. [c.58]

Торможение некаталитической реакции малыми добавками ингибитора является характерным признаком цепного механизма реакций (в каталитических реакциях малые добавки посторонних веществ могут снижать скорость реакции в результате воздействия на катализатор, например ингибирование ферментативных реакций, гл. УП, 3). [c.280]

Вещества, способные изменять скорость реакции, не участвуя в суммарной стехиометрической реакции, называют катализаторами. Эти вещества могут, правда, участвовать в отдельных элементарных стадиях процесса, образуя, например, реакционноспособные промежуточные вещества, однако на следующих стадиях процесса они выделяются снова. Отрицательный катализ называют также ингибированием. [c.191]

Многие прикладные химические исследования посвящены поиску новых и более эффективных катализаторов для реакций, имеющих промышленное значение. Значительные усилия исследователей направлены также на отыскание способов ингибирования или удаления катализаторов, способствующих нежелательным реакциям, например реакциям, протекающим при коррозии металлов, при процессах старения, разрушения зубов и т.п. [c.25]

Каталитическими называются реакции, протекающие с участием веществ-катализаторов, не входящих в состав конечных продуктов. Катализаторы вступают во взаимодействие с участниками данной реакции, образуют с ними те или иные промежуточные вещества, включаются в состав активного комплекса, а после реакции вновь выделяются. Различают положительный катализ (ускорение реакции) и отрицательный катализ (замедление реакции, или ингибирование). Так, кислород даже в весьма небольших количествах, резко замедляющий реакцию синтеза хлорида водорода, является ингибитором этой реакции. [c.338]

Неконкурентное ингибирование — присоединение ингибитора к ферменту вне активного центра с образованием неактивной формы катализатора (IS] > [Е1) [c.246]

Катализ — это ускорение химических реакций веществами, которые регенерируются в конце превращения. Если наблюдается замедление реакции под действием веществ, в ней не участвующих, то ЭТОТ процесс называется ингибированием. Каталитическое ускорение реакции достигается за счет изменения ее механизма. При ЭТОМ катализатор входит в состав новых промежуточных продуктов, которые образуются и затем переходят в конечные вещества с большей скоростью, чем при отсутствии катализатора. [c.438]

В последние годы в промышленную практику широко внедряется гомогенное промотирование гетерогенных катализаторов, а также гомогенное ингибирование коксо- и смолообразования. Это позволяет снизить долю побочных реакций и соответственно повысить селективность процесса в целом. Эффективность процесса повышается и при снижении давления в реакторе (хотя бы до атмосферного) в результате сдвига равновесной реакции дегидрирования вправо. Снижению давления в реакторе способствует и уменьшение газодинамических потерь в трубопроводах. Значительным резервом повышения эффективности процесса дегидрирования олефинов также является снижение объема в реакторах высокотемпературных некаталитических зон, где происходит термический распад олефинов, и улучшение их смешения с водяным паром [16]. [c.144]

Конечно, катализ и ингибирование можно и должно рассматривать рядом как методы управления процессами. Но ло механизму действия катализаторы и ингибиторы соВ сем различны. Нет таких ингибиторов, которые бы повышали потенциальный барьер реакций, увеличивая при взаимодействии с реагентами энергию исходных связей, подобно тому как катализаторы снижают этот барьер, уменьшая энергию исходных связей. [c.142]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

Однако в случае ингибированного катализатора происходит одно существенное явление после некоторого периода индукции реакция ускоряется и протекает в общем как аутокаталитическая. Такой результат не может быть отнесен на счет хлористого водорода, действующего независимо, так как он не катализирует хлорирование бензола. Кинетическое исследование показывает, что каталитическое действие объясняется присутствием тройного комплекса Sn U-СНзСООН-H l, каталитическая активность которого в 2,1 раза выше, чем тетрахлорида олова. [c.142]

Если рассматривать поверхность катализатора как набор определенного числа активных центров S°, способных образовывать химические связи с адсорбироваными частицами, то можно ожидать, что вещества, которые могут вступать в реакцию с активными центрами катализатора, будут ингибировать процесс. При этом эффективность ингибирования будет зависеть от относительного давления адсорбатов и их констант сорбции. Рассмотрим в качестве примера простую ленгмюровскую сорбцию двух сорбатов АиВ на активных центрах поверхности S° [c.543]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

В присутствии катализаторов НС1 - AI I3 и HF - BF3 ингибирование водородом реакции гидрокрекинга и диспропорционирования, а также реакции изомеризации объясняется снижением концентрации карбкатионов по реакции [c.36]

Обычно в гетерогенном катализе каталитическую активность характеризуют относительным увеличением скорости реакции в расчете на единицу поверхности катализатора. Спецификой окисления является его автоускоренный характер. Поэтому кинетику автоокисления удобнее характеризовать не скоростью, которая меняется во времени, а ускорением, т. е. коэффициентом Ь в уравнении А[02] 2 = Ь . При гетерогенном катализе или ингибировании окисления количественной характеристикой удельной активности материалов служат отношения Ъ—bo)lboS — для материалов, обладающих каталитическим действием, и (Ьо—b) boS — для материалов, обладающих ингибирующим действием, где Ьо — коэффициент для топлива без металлов S — поверхность металла, см /л топлива. Значения (6—ba)fboS и (Ьо—b)/boS для различных материалов в топливе Т-6 при 125 °С представлены в табл. 6.3. [c.207]

Путем дегидратации н-геш тиловых спиртов в присутствии неизомеризующего или слабоизомеризующего катализатора были приготовлены смеси, содержавшие геп-ген-2 и гептен-3 [45]. В качестве сенсибилизаторов был использован бензол (его триплетный уровень возбуждения на л 20 кДж/моль выше, чем у н-гептенов, Ь связи с чем возможен вертикальный перенос энергии), а также ацетон (являющийся акцептором заряженных частиц). Приготовленные растворы олефинов и сенсибилизатора содержали следы цислорода для ингибирования структурной изомеризации. Растворы помещали в ампулы и облучали при 20 °С и мощности дозы М-10 эВ/(смЗ-с) до поглощения от 1,5-10 до 18-10 э эВ м [c.73]

Как видно, уже в присутствии 0,016 моль/л сульфида натрия скорость окисления меркаптида уменьшается вдвое и при дальнейшем увеличении концентрации не изменяется. Следовательно, попадание сероводорода в щелочной раствор катализаторного комплекса приводит к ингибированию каталитического окисления мефкаптидов и этот факт следует учитывать при разработке. Ингибирование, по-видимому, связано с образованием координацонно-насыщенных комплексов между катализатором, органическим растворителем и сульфидом натрия (или продуктами его окисления) [86]. [c.59]

Как в гомогенном и рментативном катализе, в гетерогенном катализе наблюдаются явления активации, ингибирования и отравления катализаторов. Отравление катализаторов обусловливается блокировкой активных центров за счет образования прочной химической связи между молекулой каталитического яда и поверхностью катализатора. Так, для платины и ряда других металлов ядами являются HaS, H N, Hg b, OS и др. Никелевые катализаторы теряют свою активность в реакциях гидрирования в результате окисления поверхности металла. Большей частью молекулы каталитических ядов, отравляющих переходные металлы, имеют электроны на несвязывающих орбиталях. За счет взаимодействия несвязывающих [c.635]

П. Ашмор, Катализ и ингибирование химических реакций, Изд. Мир , 1966. Сб. Научные основы подбора катализаторов гетерогенных каталитических реакций , Изд. Наука , 1966. [c.220]

Содержащиеся в нефти соединения азота основного характера вызывают обратимое отравление катализаторов. Очевидно, это связано с нейтрализацией кислотных центров катализатора, в результате которой происходит ингибирование реакций крекинга. Кроме того, эти соединения способствуют коксообразованию. Конечно, это означает, что нефтяные фракции, содержащие такохю рода соединения азота, не могут подвергаться крекингу. Под отравляющим действием в данном случае понимается снижение каталитической активности, обусловленное наличием соединений азота. Содержание азота, превышающее 0,10%, принято считать довольно высоким, а 0,35% -очень высоким. [c.53]

На рис. 5.1 показана зависимость длительности индукционного периода окисления трансформаторного масла при одной и той же концентрации присадки от содержания в нем ароматических углеводородов. Окисление проводилось в аппарате, регистрирующем количество поглощаемого маслом кислорода при 130 °С в присугствии катализатора (медной проволоки) в количестве 1 см поверхности на 1 г масла с окисляющим газом (кислородом) в статических условиях. Происходящее при очистке нефтяных дистиллятов снижение содержания ароматических углеводородов, как и удаление неуглеводородных включений, повышает стабильность ингибированного ионолом трансформаторного масла. [c.239]

Важная особенность катализаторов вести реакцию в одном определенном направлении называется селективностью или избирательностью их действия. Ускорение реакции называется пололсительным катализом или просто катализом. Замедление реакции называется отрицательным катализом или ингибированием реакций. [c.285]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Отрицательные катализаторы замедляют реакции, связывая активные промежуточные молекулы или радикалы, препятствуя протеканию процесса с меньшей энергией активации, например уменьшение скорости разложения пероксида водорода Н2О2 в присутствии незначительных количеств (0,0001 мае. доли, %) серной кислоты. Отрицательный катализ нередко называют ингибированием, а отрицательные катализаторы — ингибиторами. [c.25]