Гексан изомеризация

Б. Изомеризация пентана и гексана [c.525]

Изомеризация парафиновых углеводородов— равновесная реакция [9]. Равновесные относительные количества отдельных изомеров при изомеризации н-бутана, н-пентана и н-гексана были рассчитаны по термодинамическим данным и определены экспериментально [Ю]. [c.514]

Весьма перспективными в нефтепереработке являются процессы изомеризации легких парафиновых углеводородов нормального строения и ароматических углеводородов фракции Се. Изомеризация н-бутана в изобутан увеличивает ресурсы сырья процесса алкилирования изобутана олефинами, а изомеризация углеводородов Сз—Сб используется для получения высокооктановых компонентов бензинов АИ-93 и АИ-98. Сырьем для процесса изомеризации углеводородов С5—Се являются легкие бензиновые фракции н. к. —62 (пентановая фракция) или н. к. — 70 °С (пентан-гекса-новая фракция). В первом случае используется высокотемпературная изомеризация и во втором — низкотемпературная изомеризация. [c.242]

В табл. 130 приведен равновесный состав смеси, полученный изомеризацией н-гексана при 17—25°. [c.515]

На установке для разделения продуктов изомеризации (рис. 99) их разгоняют сначала на пентановую и гексановую фракции. В первой находится также бутан, образовавшийся в результате крекинга. Бутан отделяют в дебутанизаторе, после чего смесь н-пентана и изопентана отделяют в пентановой колонне. Изопентан является готовым продуктом, а н-пентан возвращают на изомеризационную установку. Из гекса-новой фракции на особой колонне выделяют неогексан и диизопропил, являющиеся оба готовыми продуктами. В следующей колонне выделяют н-гексан и метилпентаны, возвращаемые на изомеризацию. В остатке находятся высококипящие углеводороды, которые выводят из процесса. [c.527]

Давление. Хотя давление не оказывает влияние на равновесие реакции изомеризации н —парафинов, оно существенно влияет на кинетику целевых и побочных реакций процесса. Данные о влиянии давления на изомеризацию н —гексана при мольном соотношении Н2 2 Н, = 4 1 и постоянном времени контакта приведены ниже [c.199]

Изомеризация. Как следует из обсуждения реакций карбокатиона в жидкой фазе и изомеризации н-гексана, изомеризация является сравнительно легкой и быстрой реакцией. Поэтому не удивительно, что при каталитическом крекинге углеводородов образующиеся олефины превращаются в соответствующие изомеры с разветвленными цепями. Процесс скелетной изомеризации приводит к образованию третичных углеродных атомов, которые, в свою очередь, способствуют ускорению крекинга этих продуктов. Как и в случае крекинга кумола, очевидно, скорость изомеризации лимитируется не образованием карбокатиона, а его последующими превращениями на поверхности катализатора [64, 65]. [c.106]

Влияние давления водорода иа каталитическую изомеризацию н-гексана [c.519]

Кох и Рихтер подробно и тщательно исследовали изомеризацию гексана [13]. Они смогли провести при комнатной температуре соверщенно чистую изомеризацию, протекающую без всякого расщепления в присутствии катализатора — смеси хлористого алюминия и соляной кислоты с повышенным содержанием хлористого водорода (100% и больше от взятого углеводорода). Однако в случае гептана даже при столь мягких условиях изомеризацию уже нельзя было осуществить в сколько-нибудь заметной степени вследствие процессов крекинга [14]. [c.515]

Изомеризацию углеводородов более высокого молекулярного веса, чем бутан, а именно пентана и гексана, проводят исключительно для производства моторных топлив. [c.518]

Давление водорода, которое необходимо приложить, чтобы подавить крекинг, зависит от температуры, при которой проводят изомеризацию. Если изомеризацию пентана осуществляют при 100°, она должна составлять 10—14 ат, при 200° — не менее 65 ат. Давление, однако, нельзя неограниченно повышать, поскольку, как показано в табл. 135, при этом активность катализатора в некоторых случаях может упасть до нуля [21]. В табл. 135 приведены результаты изомеризации н-гексана в течение 16 час. при 80° и различных давлениях водорода (последние измерены при 20°). [c.519]

Гексаны, по-видимому, несколько чувствительнее к побочным реакциям, чем пентаны. Так, например, при определенных условиях, когда для управления процессом изомеризации пентанов было достаточно добавки только циклических ингибиторов, для гексанов необходимо добавлять, кроме циклических веществ, еще и водород [21]. Циклические ингибиторы вполне эффективно действуют в отсутствии водорода в системе, в которой поддерживается низкое отношение катализатора к водороду, и в реактор непрерывно вводится свежий катализатор [38]. [c.31]

В случае 1,2-диметилцикло-гексена изомеризация отсутствует [13, 20] у 2,3-димети.л-циклогексена обнаружена слабая изомеризация (1,6% 1,2-изомера при 50% конверсии), не зависяш ая от давления водорода [13]. [c.393]

Б. Изомеризация пептана и гексана........ [c.622]

Гексаны. Изомеризация к-гексана интенсивно изучалась Чапетта и Хантером [38] в присутствии катализаторов типа металл — кислотный окисел. [c.512]

Результаты, полученные в этом направлении, дают полное основание предположить, что в природных условиях имеет место изомеризация гомологов циклопентана в цикло-гекса новые углеводороды. [c.217]

Одновременность протекания изомеризации и s-дегидроциклизации алканов, а также совпадение отношения 2-метилпентан 3-метилпентан позволило сделать заключение, что в условиях эксперимента изомерные гексаны образовывались путем s-дегидроциклизации и последующего гидрогенолиза пятичленного цикла. Такой путь изомеризации представляется достаточно реальным и в присутствии других Pt-катализаторов и рассматривается как один из двух главных путей изомеризации алканов на металлах [64, 82]. Обнаружено [ИЗ] также, что разные каталитические функции Pt-катали-затора без носителя, описанные ранее, зависят от наличия водорода в газовой фазе. [c.223]

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гексанов и метилциклопентана сделан вывод [115], что прн отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана 42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают [115], что образование бензола из всех изомерных гексанов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско [c.226]

В отличие от парафинов олефины, возникающие в процессе крекинга, претерпевают глубокие перегруппировки. В рассмотренном выше крекинге изомеров гексана изомеризация имеет место лишь в незначительной степени. Например, из 2,3-диметилбутана были получены только малые количества 2- и 3-метилпентанов. [c.329]

Жидкий продукт из сепаратора 6 стабилизируется в колонне 4, при этом удаляются легкие углеводороды i—С4, образующиеся в результате гидрокрекинга и содержащиеся в водороде подпитки. Хлороводород, который содержится в газах стабилизации, нейтрализуется в скруббере щелочной промывкой. Циркулирующий водородсодержащий газ нз сепаратора 6 возвращается в реактор 2. Для компенсации расхода водорода на реакции гидрокрекинга и потери осуществляют подпитку системы сухим водородсодержащим газом. После отделения пеитана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана (головной погон колонны 1) и изомеров гексана. Изомеризация фракции Q—Q с октановым числом 69 позволяет получить продукт с октановыми числами 83—84 (и. м.) в чистом виде без рециркуляции н-пентана и -гексана, 86 — с рециркуляцией н-пентана и 89—с рециркуляцией пеитана и гексана. [c.184]

Эти данные приводят к заключению, что образование 2-метилпентана является промежуточной стадией при изомеризации н-гексана изомеризация 2-метилпентана, по-видимому, приводит к последующему образованию 2,2-диметилбутана. Роль остальных изомеров (2,3-диметилбутана и [c.663]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Иверинг и Вой [17] снова исследовали изомеризацию н-гексана, обратив особое внимание на определение скоростей отдельных реакций Они установили, что изомеризация протекает ступенчато и что ско рости отдельных превращений часто заметно отличаются друг от друга Вначале н-гексан превращается в метилпентаны по реакции, протекаю щей относительно медленно равновесие же между 2- и 3-метилпента ном устанавливается быстро. Из метилпентанов получают диметилбу таны, из которых значительно медленнее образуется 2,2-диметилбутан (неогексан), являющийся наиболее устойчивым. [c.516]

Изомеризацию одного гексана на практике не проводят, а всегда перерабатывают смеси пентана и гексана. Наиболее важным методом является так называемый процесс Изомэйт [35], при помощи которого н-пентан и гексаны с низким октановым числом переводят в изопентан и в более высокооктановые гексаны. Процесс разработан так, что в одной колонне выделяют изопентан, а в другой смесь неогексана и диизопропила. н-Пентан, метилпентаны с меньшей степенью разветвления и н-гексан возвращают в цикл. Ниже процесс Изомэйт будет описан подробнее. [c.525]

Рассмотрим результаты синтеза оптимальной схемы блока разделения продуктов реакции изомеризации прямогонной фракции н.к,—62°С [31]. Синтез проводили методом динамического программирования. В табл. IV. 16 приведен состав стабильного изомеризата и продуктов разделения. Для расчетов было принято, что фракция изопента-на содержит 2% (мол.) н-Сь фракция н-пентана—по 2,5% (мол.) ИЗ0-С5 и ызо-Се фракция изогексана — по1% (мол.) -С5 и н-Се фракция гексана — по 2,5% (мол.) изо-Св и н-Се фракция гептана —5% (мол.) н-Су. Синтез оптимальной схемы проведен на основе приведенных затрат. Результаты расчетов [c.245]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

Парогазовая смесь продуктов реакции охлаждается и конденсируется в теплообменниках и холодильниках и поступает в сепаратор С —5. Циркулирующий ВСГ из С —5 после осушки в адсорбере Р-2 компрессором подается на смешение с сырьем. Изснмеризат после стабилизации в колонне К-5 направляется на ректификацию вместе с сырьем. Из газов стабилизации в абсорбере К-6 извлекается изопентан подачей части гексановой фракции, отбираемой из К-4. Балансовое количество гексановой фракции поступает в аналогичную секцию изомеризации (при низком содержании н —гексана в сырье его изомеризуют в смеси с н — пентаном). [c.201]

На примере транс-1,2-дихлорциклогексана показана принципиальная возможность перехода транс-дихлорзамещенных на Pt/ и активированном угле в цис-форму [53]. Реакция также идет только в атмосфере водорода. Полученные результаты позволили высказать предположение 53] о близости механизмов реакций конфигурационной изомеризации и гидродегалогенирования транс-1,2-дихлорцикло-гексана на Pt/ , протекающих в достаточно мягких условиях, по-видимому, по сходной ассоциативной схеме. [c.81]

На примере г<ис-1,4-диаминоциклогексана впервые продемонстрирована [54] конфигурационная изомеризация в ряду диаминов. Более подробно эти превращения исследованы в работе [55], где показано, что Ru/AlaOa проявляет высокую активность при взаимных переходах цис- и транс-изомеров 1,3- и 1,4-диаминоциклогексанов при 150—160 °С и давлении водорода 3,5 МПа. При этом в процессе изомеризации цис- и транс-диаминоциклогексанов образуются близкие к равновесным смеси, содержащие 70% транс-формы в случае 1,4-диам инов и 85% Ч с-формы при превращении 1,3-диаминоцикло-гексана. [c.81]

Исследовались [247] каталитические превращения гексанов и метилциклопентана, в том числе меченных С, на сплавах Pd—Аи и Р1—Аи, нанесенных в количестве 10% на АЬОз. Обнаружено, что на Р(1/А120з, так же как и на Рс1—Аи/А Оз, основная реакция — деметилирование изомеризация н-гексана проходит по циклическому механизму. При всех температурах прокаливания активность Р(1/А120з выше, чем сплавов Рс1—Аи, а селективность практически одинакова. При переходе от чистой платины к сплавам Р1—Аи механизм и селективность реакции сушественно изменяются. Так, на Р1/А120з изомеризация н-гексана протекает по механизму сдвига [c.168]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

В работе [164] исследовано влияние добавки хрома к алюмоплатиновому катализатору [Pt r = 5 l (по массе)] на механизм дегидроциклизации н-гексана. Авторы пришли к заключению, что ароматизация н-гекса-на на алюмоплатиновом и алюмоплатинохромовом катализаторах протекает по сходному механизму. Основными направлениями превращений н-гексана на обоих катализаторах являются гидрокрекинг, дегидрирование, скелетная изомеризация, Сб-дегидроциклизация и ароматизация. На основании кинетических данных высказано предположение об образовании при введении добавки хрома в алюмоплатиновый катализатор большого числа слабоактивных центров. [c.247]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология