Скорость поглощения кислорода

Этот метод основан на том, что после мгновенного прекращения фотохимического инициирования цепей в реакциях окисления в течение некоторого времени наблюдается уменьшение концентрации перекисных радикалов до величины, соответствующей темновой реакции, что можно регистрировать по уменьшению интенсивности хемилюминесценции. Хемилюминесцентный метод фотохимического последействия отличается от рассмотрен-ного выше метода фотохимического последействия лишь способом измерения скорости реакции в период установления нового стационарного состояния по концентрации перекисных радикалов—в одном случае измеряется скорость поглощения кислорода, в другом [c.307]

Рис. 3.10. Кинетика поглощения кислорода при инициированном окислении топлива ДТ при = 6.5 10 моль/(л - с) 1 — начальная стадия окисления, 2 — стадия максимальной скорости поглощения кислорода ( [" ), 3 — стадия критической концентрации поглощенного кислорода

Скорость поглощения кислорода при парциальном давлении его около 100 мм рт. ст. или выше определяется следующим кинетическим уравнением [c.288]

Измерительная бюретка термостатируется водой при 25°С. Точность термостатирования реакционного сосуда и бюретки составляет 0.02 . Скорость продвижения мениска жидкости в бюретке пропорциональна скорости реакции. Скорость поглощения кислорода в 1 мм /мин равна 6.8110 /У, моль/(л с), где V — объем реакционной смеси в литрах [97, 104]. [c.221]

Было показано, что скорость поглощения кислорода в присутствии антиокислителя фенольного типа АН подчиняется следующему уравнению [c.295]

Обычно принимается (или подразумевается), что протекающая реакция достаточно быстра, чтобы концентрация растворенного кислорода в основной массе жидкости поддерживалась равной нулю, и в то же время достаточно медленна, чтобы реакцией кислорода в диффузионной пленке можно было пренебречь. При таких обстоятельствах скорость поглощения кислорода единицей-объема раствора должна быть равной k a A, где а — межфазная поверхность в единице объема жидкости (в этих опытах сопротивление в газовой фазе пренебрежимо мало), и результаты экспериментов по абсорбции могут служить для определения k a. Условия, необходимые для выполнения обоих допущений, обсуждаются в разделе VI-1-2. [c.255]

Инициирование сопровождается поглощением одной молекулы кислорода, при обрыве цепей выделяется одна молекула Ог на два прореагировавших КОг (вторичные КОг ), и скорость поглощения кислорода v равна [c.33]

При обрыве двух цепей окисления выделяется молекула Оз и выражение для скорости поглощения кислорода Шо2 имеет следующий вид [66] [c.79]

Согласно схеме, в отсутствие ингибиторов начальная скорость поглощения кислорода W02 выражается известным уравнением [c.93]

Совокупность кинетических параметров, полученных в результате проведенных исследований, позволила провести количественную оценку влияния всех этих реакций на экспериментально измеряемые скорости поглощения кислорода и накопления гидропероксидов [88]. Установлено, что для всех [c.99]

Примечание, т—индукционный период, ч ю, —средняя скорость поглощения кислорода после индукционного периода, моль/(моль/ч) ш,—средняя скорость разложения ТЭС после индукционного периода, моль/(моль ч). Рассчитывается по количеству образовавшегося осадка продуктов разложения ТЭС. [c.82]

Согласно существующим представлениям о механизме термоокислительной деструкции полипропилена [1—8], процесс окисления, протекающий довольно быстро уже при температурах выше 100° С, проходит через стадии образования и разложения гидроперекисей, что обусловливает его автокаталитический характер. Зависимость скорости поглощения кислорода полимером от времени описывается уравнением Семенова [9] для цепных реакций с вырожденными разветвлениями [c.160]

Интенсификации процесса окисления можно достигнуть, если сырье и воздух вместе в расчетных количествах подавать в смесительную камеру специальной конструкции. На следующей ступени происходит гомогенизация газожидкостной смеси и создание вихревого потока. За счет этого длина пути системы жидкость-газ возрастает, а скорость окисления увеличивается, поскольку система характеризуется тонкой дисперсностью. Установлено, что в окислительном аппарате за счет увеличения скорости поглощения кислорода возможно увеличение производительности на 40 % или на такую же величину можно сократить рабочий объем окислительного аппарата. [c.66]

В течение индукционного периода давление в системе не изменяется или увеличивается крайне незначительно. Момент, когда манометрическая трубка покажет начало снижения давления в системе, считают концом индукционного периода и началом окисления. Изменение скорости поглощения кислорода фиксируется каждые 5 мин. по падению приведенного уровня столба окрашенной воды в манометрической и уравнительной трубках. [c.571]

В зависимости от поставленной задачи изменение скорости поглощения кислорода записывают в продолжение 0,5 — 1 часа, после чего выключают обогрев и прибор сообщают с атмосферой, затем его разбирают, тщательно моют растворителем, хромовой смесью и водой и сушат для следующего опыта. [c.571]

Допустимые расхождения для параллельных опытов при определении индукционного периода до 30 мин. 2,5 мин. от 30 до 100 мин. 5 мин. более 100 мин. 10 мин. Допустимые расхождения для параллельных опытов при определении скорости поглощения кислорода 0,1 мл. [c.571]

Углеводород Катализатор 0,5% Скорость поглощения кислорода в час Отношение скорости поглощения с катализатором к скорости без него [c.289]

Углеводород Замедлитель окисления Ускоритель окисления Скорость поглощения кислорода в час, мл Оз мл углеводорода Отношение скорости не-замедленной реакции к скорости замедленной [c.311]

Антиокислители. Изучено антиокислительное действие на гидроочищенное реактивное топливо Т-7 (ГОСТ 12308—66) очищенных первых сульфидов фракции 170—310° С арланской нефти. Топливо Т-7, содержащее 0,05—0,25 вес. % сульфидной серы, окисляли кислородом в стеклянном реакторе в контакте с медью при 120° С в течение 6 ч[33]. Данные о влиянии сульфидов на поведение топлива при окислении приведены в табл. 31, а кривые, характеризующие скорость поглощения кислорода, — на рис. 28. [c.176]

Ускорение автоокисления под действием оксикислот, входящих в состав кислых соединений топлива, было установлено также путем определения скорости поглощения кислорода бакинским крекинг-керосином. Предвари- [c.222]

В кювету полярографа помещают 2 мл среды инкубации (п. 4), погружают электроды и устанавливают положение пера самописца в исходное положение. Добавляют примерно 50 мкл густой ( — 100 мг/мл) суспензии митохондрий. Через 1—2 мин в кювету добавляют глутамат и малат до конечной концентрации, равной 5 мМ. Регистрируют постоянную скорость дыхания и через 1—2 мин добавляют 100 мкМ 2,4-динитрофенол. Наблюдают увеличение скорости поглощения кислорода. [c.440]

К — коэффициент скорости поглощения кислорода на стенках пор [c.39]

С учетом всех поправок выражение для измеряемой на опыте скорости поглощения кислорода имеет вид [c.40]

Таким образом, использование модельных реакций жидкофазного инициированного окисления кумола и н-декана для тестирования эффективности генерирования свободных радикалов соответственно низко- и высокотемпературных инициаторов состоит в измерении скорости поглощения кислорода в стандартизированных условиях (температура, растворитель, концентрации модельного углеводорода и исследуемого инициатора) и в оценке значений инициирующей способности (IV,) исследуемого соединения [c.43]

При больших концентрациях инициатора (или при коротких цепях окисления) необходимо в экспериментально определяемую скорость поглощения кислорода вводить поправку на выделение и поглощение газов в стадиях инициирования и обрыва цепей. Значения а и IV, находят согласно уравнению [c.44]

Процесс окисления полипропилена значительно отличается от аналогичного процесса для полиэтилена. По данным работы [13] скорость поглощения кислорода полипропиленом при 150° С почти в 12 раз выше, чем полиэтиленом. Указанные полимеры существенно различаются между собой также и по значениям суммарной энергии активации процесса окисления, равными у полипропилена и полиэтилена соответственно 21,8 и 32 ккал моль [13]. [c.164]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

Выбор температурного интервала окисления. Окисление будет протекат цепным путем (о и,) при небольшом и,. Из условия и = получаем для цепного режима условия и и<са . С другой стороны, манометрическая установка позволяет измерять достаточно надежно скорости поглощения кислорода и>Цмин. Следовательно, измерить а можно только в таких условиях, когда а2>и>и ин, т. е. Имин<а2. Параметр а растет с повышением температуры. Поэтому существует такая температура Гмин, ниже которой на данной установке параметр а определить уже нельзя, и опыты надо проводить при 7 >7 мнн. Если известен температурный ход а (lga=lgЛa— —Ед/2,ЗНТ), то можно вычислить Т МИН используя Н0рЭ.В6НСТВО [c.56]

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и (или) образования гидропероксида. Кинетическая кривая А[02]—t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида (рис. 3.9) проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/j или средней скоростью поглощения кислорода v=[02 o/t, максимальной концентрацией гидропероксида [ROOH] макс ИЛИ ВрбМбНвМ ДО 6G ДОСТИЖеНИЯ [c.72]

На первой итерации параметр а определяется по зависимости максимальной скорости поглощения кислорода от Wi/2. где Wjj — скорость образования радикалов к моменту времени tjj достижения максимальной скорости поглощения кислорода. Затем используются найденные значения концентрации ROOH и полученные величины параметра а, определяется суммарная скорость инициирования Wf = Wjj -i- W p, где WR P — скорость В1)1рожденного разветвления цепей при tjj. На второй итерации значение параметра а находится как функция от скорости инициирования и т. д. до достижения требуемой точности [88]. [c.94]

Для характеристики процесса на глубоких стадиях окисления дизельных топлив предложены следующие макрокине-тические параметры [88] максимальная скорость поглощения кислорода (Ш5" ) время достижения величины концентрация поглощенного кислорода к моменту достижения значения ([02]тах) время достижения критической концентрации поглощенного кислорода [02]кр. (1кр ) скорость поглощения кислорода, соответствующая (W, P ) концентрация поглощенного кислорода к моменту достижения [c.96]

В результате проведенных исследований установлено, что при окислении ЛГКК реализуется механизм авторегулирования скорости процесса. Система обладает способностью самонастраиваться на низкие скорости поглощения кислорода и поддерживать их таковыми длительное время [88]. Важную [c.100]

При катализе медной пластиной в присутствии фенольного ингибитора (ионола) на кинетических кривых наблюдается излом (рис. 5.10), за участком быстрого развития окисления (продолжительность -60 мин), где скорость поглощения кислорода ( ,) соизмерима с таковой для неингибиро-ванной реакции (т, = 1), следует участок заторможенного процесса (от 100 до 300 мин и далее), где наблюдается резкое уменьшение скорости окисления ( з) и величина Ш2 = 12 (рис. 5.10). Ингибитор коррозии ИКБ-6-2 менее активен по сравнению с ионолом (ш, = 1.25 Ш2 = 5.6). Ингибитор аминного типа (2-метил-2-этилиндолин) эффективен во всем промежутке окисления (т = 7). [c.179]

Я. Чертков и Н. Маринченко [283] предложили способ оценки склонности топлив к окислению по поглощению кислорода (способ ПК) углеводородами, окисляющимися в слое толщиной 5 мм, в стеклянном реакторе с плоским дном в среде кислорода нри начальном атмосферном давлении и температуре 125°. При использовании этого способа получаются данные, характеризующие кинетику окисления фиксируется продолжительность индукционного периода, а после его окончания — скорость поглощения кислорода. [c.570]

О стабильности судят по изменению кислотного числа, содер5к,1-ния и скорости поглощения кислорода, индукционного периода, изменению структуры и свойств смазок. Стандартизован метод оценки окисляемости смазок (ГОСТ 5734—62), основанный на их окислении в тонком слое при повышенной темнературе. Критерием служит кислотное число до и после окисления. Простым методой является ускоренное окисление под воздействием ультрафио.ю-тового облучения (кварцевой лампы). Окисление ведут в толком слое (до 1 мм) на латунных пластинках при 70 °С. Во ВНИИПК-нефтехим разработан прибор для оценки окисляемости смазок в тонком слое (в динамических условиях при непрерывной циркуляции кислорода) при температурах от 25 до 200 С . [c.272]

Биолог. Ну, прежде всего - удельная интенсивность метаболизма (ц), которую измеряют обычно по скорости поглощения кислорода единицей массы тела в состоянии физиологического покоя. По-моему, эта величина должна определять "размах", или амплитуду колебаний жидкости в межклеточном пространстве, так как чем выше скорость потребления кислорода, тем сильнее должны биться сердце и дышать легкие. Еще одним параметром может служить продолжительность сердечного цикла (т). Этот параметр, как уже говорилось выше, определяет для каждого организма естественный масштаб времени для его физиологических процессов [Шмидт-Ниельсен, 1975]. [c.32]

Если преобладает образование радикалов по бимолекулярной реакции ROOH + ROOH, то прирост скорости поглощения кислорода [c.208]

Различные наблюдения приводят к предположению об участии в этой реакции ряда промежуточных метаболитов. Сент-Дьердьи отметил, что добавление следов фумаровой, янтарной, яблочной или щавелевоуксусной кислоты резко повышает скорость поглощения кислорода мышечными тканями. Кребс наблюдал аналогичное каталитическое влияние а-кетоглутаровой и лимонной кислот. Сначала предполагали, что все эти соедияения участвуют в превращении в качестве метаболитов. Считалось, что первая стадия включает превращение пировиноградной кислоты в активный ацетат . В работах Липманна, Линена и Очоа [c.729]

Хим. стабильность-стойкость смазок к окислению кислородом воздуха (в широком смысле-отсутствие изменения св-в смазок при воздействии на них к-т, щелочей и др.). Окисление приводит к образованию и накоплению кислородсодержащих соед. в смазках, снижению их прочности и коллоидной стабильности и ухудшению иных показателей. Хим. стабильность П.с. удается повысить тщательным подбором масляной основы и загустителей, введением антиокислит. присадок, изменением технол. режимов приготовления. Стойкость к окислению особенно важна для таких смазок, к-рые заправляются в узлы трения 1-2 раза в течение 10-15 лет, работают при высоких т-рах, в тонких слоях и в контакте с цветными металлами. Большинство методов определения этого показателя для П. с. основано на их окисляемости в тонком слое на к.-л. пов-сти (стекло, сталь, медь) при повыш. т-ре, оцениваемой по величине индукц. периода и скорости поглощения кислорода. [c.566]