Полимеризация в массе

Литературные сведения о кинетике цепной радикальной полимеризации относятся преимущественно к полимеризации в массе и растворе, так как изучение кинетики эмульсионной полимеризации затруднено вследствие гетерогенности и поликомпонентно-сти системы. [c.151]

Полимеризация в водных эмульсиях имеет особенности, одной из которых является увеличение скорости процесса по отношению к полимеризации в массе. Многие параметры, определяющие скорость полимеризации в эмульсии и в массе, являются одинаковыми, но в эмульсии скорость полимеризации связана еще с природой и количеством эмульгатора, pH его раствора, степенью дисперсности эмульсии и окислительно-восстановительных систем, не каждая из которых может быть использована для проведения полимеризации в массе. [c.153]

В настоящее время почти отсутствуют сведения о сравнении скоростей полимеризации в массе и эмульсии, полученные в строго сопоставимых условиях. Имеются лишь отдельные данные, свидетельствующие о более низкой энергии активации реакций полимеризации и инициирования в эмульсии [46—48], обусловленные влиянием ПАВ на коллоидную структуру систем (табл. 1). [c.153]

В табл. 2 показано влияние природы инициатора на увеличение скорости инициирования полимеризации в эмульсии по сравне нию с полимеризацией в массе. Скорость инициирования полимеризации вычислялась по уравнениям гомогенной кинетики. [c.153]

Полимеризация в массе, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов [c.281]

Полимеризация в массе при высоком давлении [c.282]

Еслп проводится непрерывная полимеризация в массе и летучий продукт не выделяется, то применяют реакторы с полным вытеснением, которые при минимальном их объеме обеспечивают высокую степень превращения. Два типичных примера использования таких реакторов для проведения реакций в жидкой среде с большой вязкостью приведены ниже. [c.133]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Процесс полимеризации чистого бутадиена проводится двумя видами блочного способа 1) полимеризация в массе (см. с. 195), в жидком состоянии (жидкофазный, или стержневой, каучук) [c.223]

Основным недостатком полимеризации в массе являются затруднения с отводом реакционного тепла. Этот недостаток устранен в методе суспензионной полимеризации, в котором отвод тепла облегчен через водную дисперсионную фазу. Это позволяет в широких пределах изменять условия полимеризации и получать ПС различного качества. [c.395]

Полимеризация в массе (в блоке) - способ проведения полимеризации, при котором исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. [c.403]

Пример 49. Вычислите предельную начальную среднечисловую молекулярную массу поливинилхлорида, получаемого полимеризацией в массе при 30 °С в присутствии азосоединения в качестве инициатора. =6,25- 10 . [c.32]

Пример 53. Реакционная смесь, содержащая мономер и инициатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентрации мономера 1 моль л . В каком отношении следует брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х = 2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000. Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257, 110, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 и 0,95 г/см См = 1,5-10- Сд = 310- Св = 810- = С1 = 0. [c.36]

Определите среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии при полимеризации в массе метакрилонитрила (20 °С), если кр-.к = 1,04- 10 , начальная длина кинетической цепи равна 1200, а скорость инициирования составляет 4,7 10 моль л с [c.48]

Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризации в массе винилового мономера, если начальная среднечисловая степень полимеризации равна 1250, скорость полимеризации 8 10 моль л с а относительная константа передачи цепи на мономер 0,7-10 40% актов обрыва обусловлено рекомбинацией. [c.50]

При полимеризации этилметакрилата кр = 12,9 х X 10 ехр ( —17 600/КТ) л - (моль с)" (К — Дя( моль х X К ), См описывается уравнением, приведенным в приложении IV. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации в массе при 70°С, если при этом скорость полимеризации равна 0,8 10" моль л с" . Допускается, что обрыв протекает путем диспропорционирования и плотность мономера при температуре реакции составляет 0,90 г мл". [c.52]

В виниловом полимере с Х = 5,5 10 , полученном полимеризацией в массе, на 10 элементарных звеньев приходится 1,9 осколков инициатора. Вычислите долю радикалов, обрывающихся в результате диспропорционирования, без учета и с учетом константы передачи цепи на мономер, равной 0,4 Передачи цепи на инициатор не происходит. [c.53]

Каковы ожидаемые значения среднемассовой молекулярной массы и коэффициента полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии полимеризации в массе, если полимер содержит 0,32-10 моль-г осколков инициатора, молекулярная масса мономера равна 80, константа передачи цепи на мономер 7,5- 10 , макрорадикалы обрываются только диспропорционированием, а передача цепи на инициатор не происходит [c.54]

При радикальной полимеризации в массе получен полимер с начальной среднемассовой степенью полимеризации [c.54]

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до глубоких степеней конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазных условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. Это явление получило название гель-эффекта. Протекание полимеризации до глубоких степеней превращения сопровождается изменением практически всех кинетических параметров. [c.74]

Ответ 14 560 3,6% 0,9 10 Пример 238. При полимеризации в массе винилового мономера (См = 0,8 10" ) до степени конверсии 10% получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1250. Какой будет степень полимеризации при продолжении процесса до 30 %-ной конверсии, если при этом количество распавшегося на свободные радикалы инициатора увеличилось от 4,6 до 7 % Эффективность инициирования в указанном интервале конверсии не меняется. Цепи обрываются путем рекомбинации, передача цепи на инициатор не происходит. [c.83]

Виниловый мономер (молекулярная масса 102, плотность при температуре полимеризации 0,918 г-см ) подвергался полимеризации в массе в присутствии 0,02 моль-л 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 60 °С. По истечении 1 ч содержание непрореагировавшего мономера в реакционной смеси стало 450 г-л , причем к этому времени объем уменьшился на 10%. Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60% макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См = 0,3 -10 средняя эффективность инициирования принимается равной 0,65, описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа /с,- в ходе полимеризации не меняется. [c.87]

Поскольку и [М] - величины, имеющие одинаковые значения как в латексной полимеризации, так и при полимеризации в массе (по условию задачи), то [c.96]

Длина кинетической цепи при полимеризации в массе составит (1.23а) [c.96]

Решение. Определяем среднее значение длины кинетической цепи при полимеризации в массе и среднечисловую степень полимеризации по уравнению (1.23г) с учетом (1.1) и уравнению (1.27) с учетом (1.29) [c.97]

Как относятся скорости полимеризации и длины кинетических цепей при полимеризации в массе и латексной полимеризации, если скорость инициирования при полимеризации в массе равна 7,5-10 моль л с" , а в латексной полимеризации - 2,5 - 10 моль - л - с , число латексных частиц в 1 мл латекса составляет 2- Ю , а константа обрыва при полимеризации в массе 9,0-10 л - моль - с Концентрация мономера в массе и в латексных частицах одинакова. [c.99]

Вычислите среднечисловую степень полимеризации стирола в массе и при латексной полимеризации, если известно, что полимеризацию проводят при одной и той же температуре (60 °С) с одинаковой скоростью инициирования, равной 4,41 10 моль л с при концентрации мономера в массе 9 моль л в латексных частицах 7 моль л . При полимеризации в массе = 2,9 Ю л моль с , обрыв протекает путем рекомбинации, кр = 145 л моль с , константа передачи цепи на мономер 0,6-10 . Реакции передачи цепи на другие агенты не происходят. В 1 мл латекса содержится 6-10 полимерно-мономерных частиц. [c.100]

Б работе исследуется кинетика радикальной полимеризации в массе (в блоке). Это — один из способов практического осуществления полимеризации, когда процесс проводится в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. Длительность полимеризации 30 мин. Полная полимеризация мономера приводит к образованию монолита (блока), имеющего форму сосуда, в котором проводился лроцесс. [c.397]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Если плотность разветвления превышает некоторую критическую величину ркр в системе возникают частицы надмолекулярных, а затем и макроскопических размеров, представляющие собой трехмерные пространственные структуры [2]. С точки зрения обычных молекулярных представлений их молекулярные массы и размеры можно назвать бесконечно большими. Образование таких структур проявляется в резком скачкообразном увеличении вязкости системы при полимеризации в массе и в появлении геля в 1астворах полимеров. [c.25]

При Р=Н =СРзСН2СН2 равновесно е содержание циклосилоксанов при полимеризации в массе равно 100% [29]. [c.470]

Незначительная Средняя Повышенная Реакции обмена в растворах диазотирование Полимеризация в растворе (например, бутадиена) Поликонденсация (например, получение феноло-формаль-дегидных смол полиатилен-терефталата) Этерифпкацпя в колонне (например, полученпе винилстеарата) Полимеризация в растворе (например, винилацетата) Полимеризация в массе (например, получение полистирола, капролак-тама) [c.126]

Блокполнмернзацней в Германии до последнего времени называли полимеризацию непредельных соединеиий в отсутствие растворителя или диспергатора. Во избежание путаницы такую полимеризацию следует называть полимеризацией в массе. [c.943]

В соответствии с теорией эмульсионной пол имеризацип, развиваемой Медведевым [Ц, процесс полимеризации протекает вблизи молекул эмульгатора, находящихся в виде мицелл или в виде адсорбционных защитных слоев на поверхности (полимерно-мономеряых частиц. Это приводит х воздействию эмульгатора на процесс полимеризации. Так, часто энергия активации инициирования при эмульсионной полимеризации имеет более низкое значение, чем в случае полимеризации в массе или в растворе. Можно предположить, что эмульгатор оказывает вл1ияиие и а структуру полимерных. молекул. Для выяснения этого нами была изучена эмульсионная полимеризация изопрена с применением различных по своей природе эмульгаторов. Полученные результаты (табл. 1) подтверждают наше предположение. Изменение природы а.ииопактпв-иого эмульгатора приводит к увеличению количества звеньев [c.112]

При полимеризации в массе винилового соединения в присутствии азосоединения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 800. Вычислите долю рад1йсалов, обрыв которых произошел диспропорционированием, если начальная длина кинетической цепи составляет 760, а = 2- [c.52]

В полистироле, ползг11енном полимеризацией в массе до степени конверсии 80% в присутствии 2,2 -азо-бис-изобути-ронитрила (АБИБН) в качестве инициатора, среднечисловая степень полимеризации равна 1340. Составьте материальный баланс по инициатору, если в исходном мономере содержалось 0,152 г инициатора на 100 г мономера, в полимере найдено 0,012% непрореагировавшего инициатора, а См = 8,0-10 . Какова федняя эффективность инициирования [c.88]

Трихлорэтилен (1,2%) использован в качестве регуля-то 2а молекулярной массы при получении поливинилхлорида с Х = 120 полимеризации в массе. В отсутствие регулятора при той же температуре Х = 970. Какая доля трихлорэтилена вспгупила в реакцию при конверсии мономера 93 % Возможность участия трихлорэтилена в сополимеризации не учитывается. [c.91]

Пример 287 . Один и тот же полимер подвергся латексной полимеризации и полимеризации в массе при одинаковых скоростях инициирования и концентрации мономера 12 моль х хл . Латексная полимеризация проводилась со скоростью 9,5 10 мoль л с причем длина кинетической цепи оказалась равной 1,1 10". Вычислите начальную скорость полимеризации и длину кинетической цепи в массе, если кр к° = = 0,08 л (моль-с)-° =. [c.96]

В этом и последующих примерах и задачах, где требуется сравнить параметры латексной полимеризации и полимеризации в массе одного и того же мономера, определяемые параметры относятся к послемицеллярной стадии в первом случае и к начальной стадии полимеризации — во втором. [c.96]

При катионной полимеризации в массе мономера, удельный объем которого 80 мл-моль получен полимер со среднетисловой степенью полимеризации 1900. Разбавление мономера растворителем (Сз = 1,4-удельный объем [c.133]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.462 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.786 , c.792 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.462 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.244 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.443 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.378 , c.387 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.443 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.63 , c.64 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.260 , c.306 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.276 , c.279 ]

Общая технология синтетических каучуков (1952) -- [ c.248 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 2 (1954) -- [ c.201 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.0 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.10 , c.41 , c.44 , c.61 , c.62 , c.113 ]

Оборудование производств Издание 2 (1974) -- [ c.216 , c.217 ]

Реакционная аппаратура и машины заводов основного органического синтеза и синтетического каучука Издание 2 (1985) -- [ c.129 ]

Основы химической технологии (1986) -- [ c.272 , c.277 , c.282 , c.283 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.454 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.28 , c.33 , c.202 , c.227 , c.234 , c.239 , c.240 , c.260 , c.267 , c.267 , c.282 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.113 , c.232 , c.235 , c.241 , c.306 , c.317 , c.331 , c.340 , c.404 , c.419 , c.448 , c.467 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.354 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.354 ]

Полимеры (1990) -- [ c.60 , c.170 , c.171 , c.173 , c.175 , c.184 , c.186 , c.289 ]

Предмет химии (0) -- [ c.354 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология