Полимеризация, ускорение при

При деполимеризации полиметилметакрилата медь действует как ингибитор полимеризации. Ускорение диффузии тепла и массы в твердых полимерах достигается путем проведения реакции в растворе [91, но при этом возникают трудности, связанные с выбором подходящего растворителя и с возможностью протекания побочных реакций последнего с полимером и продуктами его распада. Следует также отметить, что даже в среде совершенно инертных растворителей некоторые радикальные реакции деполимеризации протекают вследствие разбавления гораздо медленнее, чем в твердом состоянии. Технического значения этот способ не приобрел, он применяется в основном для лабораторных количественных исследований. [c.132]

Полимеризацию газообразных олефинов в жидкие углеводороды можно осуществить термическим или каталитическим путем. При термической полимеризации для ускорения реакции используются тепло и давление, в последнем же методе применяется катализатор часто в сочетании с использованием теплоты и давления. [c.186]

Очистка хлористым цинком применяется для ускорения полимеризации непредельных углеводородов и удаления меркаптанов и сероводорода, а плумбитом натрия для удаления из топлив меркаптанов. [c.10]

Температура. Повышение температуры ускоряет все стадии процесса полимеризации. На стадии активации возникает больше активных центров, ускоряется рост цепи — эти процессы содействуют более быстрому протеканию полимеризации. Ускорение реакции обрыва цепи, наоборот, замедляет процесс и снижает молекулярный вес продукта. Суммарная скорость процесса при повышенной температуре возрастает в основном за счет ускорения первой стадии процесса, так как скорость этой стадии возрастает больше, чем скорости роста и обрыва цепи. Степень полимеризации при повышении температуры снижается, так как с увеличением числа активных центров п скорость обрыва возрастает больше, чем [c.45]

Еще более существенное влияние на проектирование полимеризации АА и родственных ему мономеров оказывают ионы металлов переменной валентности, таких как железо, медь, церий, хром, никель и др. В зависимости от способа инициирования и типа используемого инициатора ионы металлов способны как увеличивать, так и уменьшать скорость полимеризации. Ускорение полимеризации наблюдается в тех случаях, когда ионы металлов способствуют генерированию радикалов, например при образовании ими смеси с компонентами редокс-системы или при гомолитическом разложении солей под действием тепла, света или других физических факторов [28, 60, 79]. Замедление же процесса связано с активно протекающими реакциями [c.51]

Рассмотрим весьма распространенный случай гомогенного катализа — кислотно-основной катализ, который используется для ускорения многих технически важных реакций, например омыления эфиров, инверсии сахара, конденсации, полимеризации. [c.408]

Очистка отбеливающими землями в паровой фазе заключается в пропускании паров бензина через слой пористой земли. Действие отбеливающих земель при очистке крекинг-бензинов выражается в ускорении и облегчении полимеризации непредельных соединений. [c.10]

Точно так же это превращение можно осуществить и полимеризацией в отсутствии воздуха или заставляя протекать его в течение весьма длительного промежутка времени или за счет ускоренной полимеризации смол при адсорбции их флоридином. [c.115]

Кислотно-основные катализаторы. В соответствии с теоретическими представлениями, изложенными в главе I, твердые кислоты и основания катализируют гетеролитические превращения. В частности, гетерогенные катализаторы кислотного типа применимы для ускорения реакций изомеризации, крекинга, полимеризации [c.152]

Инициаторы и активаторы. Эти вещества добавляют с целью ускорения реакции полимеризации. [c.246]

Некоторые химические реакции могут протекать в отсутствии акустических полей, воздействие которых приводит, однако, к их ускорению (разложение диазосоединений, эмульсионная полимеризация, окисление альдегидов и др.). [c.102]

На полимеризацию, как уже указывалось, благоприятно влияет повышение давления. Это обусловлено не только термодинамическими факторами, но и значительным ускорением процесса и возможностью работы без регенерации катализатора. При низком давлении на катализаторе постепенно сорбируются высшие продукты полимеризации и осмоления при повышении давления часть продуктов полимеризации конденсируется, увлекая с собой в жидкую фазу (вымывая) соединения, дезактивирующие катализатор. Обычно работают при 3—6 МПа, что обеспечивает длительный срок службы катализатора без регенерации. [c.57]

Модель реакции алкилирования, разработанная в настоящей статье (рис. 18), предполагает протекание процесса как в кислотной фазе, так и на поверхности раздела кислота/углеводород. Образование триметилпентанов и других октанов протекает преимущественно на поверхности раздела фаз. Добавка катионоактивных азотсодержащих веществ снижает стабильность промежуточно образующихся карбоний-ионов, ускоряя отрыв гидрид-ио- нов от молекулы изобутана или других потенциальных доноров гидрид-ионов. Ускорение гидридного переноса способствует более быстрому насыщению карбоний-ионов на поверхности раздела фаз, ведущему к образованию целевого алкилата, и соответственно замедляет протекание полимеризации и других побочных реакций. Вполне вероятно также, что поверхностно-активные вещества физически отделяют карбоний-ионы один от другого на поверхностной пленке, препятствуя полимеризации карбоний-иона и олефина. В такой пленке концентрация карбоний-ионов должна быть ниже, чем без добавки, и эффект действия масс тоже будет направ- [c.31]

При исследовании каталитической полимеризации стирола (катализатор — пероксид бензоила) было отмечено сильное ускорение реакции при увеличении концентрации катализатора и повышении давления. Результаты исследования представлены на рис. 49 и 50. Однако, как уже упоминалось, свойства полимера от действия этих двух факторов будут различны рост давления приводит к продукту с высокой относительной молекулярной массой, а большая концентрация катализатора — к низкомолекулярному продукту. Каталитическая полимеризация стирола является цепным процессом так же, как и полимеризация этилена. [c.199]

Смесь мономера, инициатора, агента передачи цепи и привитого сополимера-стабилизатора в гептане непрерывно подают в верхнюю часть реактора с мешалкой, обеспечивающей быстрое распределение подаваемой шихты в полимерной дисперсии, заполняющей реактор. Этим обеспечивается быстрая адсорбция мономера на частицах полимера, способствующая микроблочной полимеризации, ускоренной благодаря гель-эффекту. Дисперсионная полимеризация проводится с азоинициатором при 90—95 С, т. е. несколько ниже температуры кипения гептана. Для достижения конверсии полимера 97—99% время пребывания в реакторе составляет 10—20 мин. В случае метилметакрилата получена полимерная дисперсия с содержанием твердых веществ 60%, а полимер обладает высокой однородной молекулярной массой и размером частиц в интервале 0,1—5 мкм. [c.249]

В течение всего времени вызревания клея 8 протекает реакция полимеризации стирола под действием зводимого возбудителя ГПР. В результате распада последнего образуются свободные радикалы, являющиеся центрами полимеризации. Ускорение процесса распада достигается повышением температуры или другими способами, например, повышением концентрации возбудителя, добавкой катализаторов и т. д. [c.83]

Перегоняющиеся моноспирты, окрашенные в желтый цвет, остаются в остатке при отгонке других продуктов реакции. Их обрабатывают воздухом в течение получаса при 75—100° для ускорения полимеризации ненасыщенных побочных продуктов, а затем перегоняют [170]. [c.327]

Наиболее важными для жидкофазного катализа показателями кислот являются растворимости в них изобутана и олефинов. Рс створимость изобутана в Н ЗО невелика и приблизительно в 30 рс 3 ниже, чем в НР. Олефины в этих кислотах расворяются достаточно хорошо и быстро. В этой связи концентрация изобутана на поверхности раздела фаз (эмульсии типа углеводород в кислоте) Нс1 много меньше концентрации олефинов, что обусловливает боль — ш/ю вероятность протекания реакций полимеризации олефинов. Э о обстоятельство, а также высокие значения плотности, вязкости и поверхностного натяжения кислот, особенно Н ЗО , обусловливает протекание реакций С —алкилирования в диффузионной области с лимитирующей стадией массопереноса реактантов к повер — хиости раздела фаз. Для ускорения химических реакций С —алки — ЛР- рования в среде Н 50 и НР необходимо интенсифицировать п юцессы перемешивания и диспергирования реакционной массы с целью увеличения поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. [c.140]

Наиболее медленной стадией, лимитирующей скорость образования полимера, является реакция гидролиза лактамного цикла (а). Для ускорения полимеризации в мономер вводится катализатор — соль АГ, представляющая продукт взаимодействия эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гек-саметилендиамина Н2К-(СН2)б КН2-НООС-(СН2)4-СООН. [c.418]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

На скорости полимеризации сказываются и, стерические и, особенно, электронные влияния заместителей у кремния. Она увеличивается при замещении метильных групп в Дз и Д4 электро-ноакцепторньти группами, облегчающими нуклеофильную атаку активным центром атомов кремния в цикле благодаря повышению их дробного положительного заряда. Сильно ускоряют полимеризацию фенильные группы Аз полимеризуется в 10,7 раза, а А4 — в 32,5 раза быстрее, чем Дз и Д4 соответственно [45, 46]. Слабее влияют 3,3,3-трифторпропильные группы (скорости возрастают в 3—4 раз при переходе от Дз к Фз и от Д4 к Ф4) [33, 40], что связано, вероятно, с противоположным действием сильных отрицательного индуктивного и стерического эффектов этих групп. Исключительно сильное ускорение полимеризации вызывают цианоалкильные группы [47]. Электронодонорные заместители, напри- [c.478]

При полимеризации Фз в присутствии промоторов — ДМФА (сильного), ацетона (средней силы) и ТГФ (слабого)—для каждого из них степень ускорения зависит (при данной концентрации промотора) от катиона силоксандиолята и увеличивается в ряду К-< < Ма, а при, полимеризации смесями амин — вода (2 1) в присутствии 0,1—0,3 моль/л ДМФА—в ряду триэтщ а-мин < пиперидин < дибутиламин [48]. [c.479]

На основании данных о влиянии промоторов на электропроводность растворов силоксандиолятов К и Ыа в циклосилоксанах и на кинетику полимеризации последних [11, 12, 29, 48, 50, 53] можно полагать, что ускорение реакции промоторами в массе вызвано превращением контактных ионных пар силоксанолята в более активные разделенные промотором ионные пары, активность которых возрастает по мере увеличения степени сольватации катиона [c.480]

Известно довольно большое число цепных реакиий, которые могут быть инициированы путем добавления небольшого количества веществ, способствующих образованию свободных радикалов, или за счет того, что эти вещества, распадаясь, сами образуют свободные радикалы (например, перекиси при полимеризации), илн в результате химических реакций инициатора с реагирующими веществами (например, ускорение реакции взаимодействия хлора с водородом в темноте в присутствии паров натрия) атомы натрия реагируют с молекулярным хло-< ром с образованием насыщенной молекулы хлористого натрия и атомов хлора по реакции Na-f b-> Na l + С1. [c.203]

Для процесса полимеризации хлористого винила характерны реакции передачи цепи через мономер и полимер. При передаче цепи через полимер образуются разветвленные малоподвижные макрорадикалы с увеличенной длительностью жизни. Реакция дальнейшей полимеризации, инициируемая такими радикалами, протекает с ускорением (вследствие уменьн1ения скорости реакции обрыва). Таким образом, снижению скорости обрыва роста макрорадикалов поливинилхлоридг путем соединения их друг с другом препятствует высокая вязкость среды, в которой протекает процесс полимеризации (набухшие в мономера полимерные частицы), и малая вероятность столкновения двух растущих макрорадикалов. Малая скорость обрыва приводит к увеличению общей скорости полимеризации. По мере полимеризации мономера в набухших полимерных частицах концентрация его в полимере постепенно снижается и оЗщая скорость полимеризации уменьшается. [c.262]

После введения рукава в трубу один конец его отбортовы-вается на фланец (рис. 5.7, а). Для прижатия рукава к стейкам трубы используется резиновая груша, которая с помощью троса проталкивается вдоль всей трубы (рис. 5.7, б). Для ускорения процесса полимеризации клея труба подогревается снаружи. После отверждения клея отбортовывается второй конец рукава. Применение находит также способ пневматического футерования, сущность которого заключается в том, что пластмассовая труба, введенная в стальную трубу и разогретая до высокоэластичного состояния, оирессовывается сжатым воздухом под давлением 0,5 — 1 МПа, выдерживается для склеивания с металлической трубой под этим давлением, а затем охлаждается воздухом под давлением. Вместо сжатого воздуха может использоваться горячая вода, масло, глицерин, температура нагрева которых должна быть равна температуре размягчения полимера. [c.184]

Активность фосфорной кислоты в качестве катализатора полимеризации растет с повышением ее концентрации (рис. 6.1), но в меньшей степени, чем кислотность. Так, повышение концентрации Н3РО4 со 100 до 110% увеличивает кислотность примерно в 10 раз и константу скорости реакции — приблизительно в 3 раза. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты ведет к ускорению дезактивации катализатора в результате накопления на нем смолообразных продуктов оптимальной концентрацией кислоты считается 108-110% Н3РО4. [c.194]

Вовлечение в сырье полимеризации этан-этиленовой фракции связано также с понижением (за счет этана и этилена) парциального давления продуктов полимеризации, что приводит к снижению содержания жидкой фазы на катализаторе и ускоренной его дезак тивации. Поэтому наличие углеводородов Са в сырье нежелательно. [c.197]

Гель-эффект (эффект Тромсдорфа) — ускорение полимеризации на глубоких стадиях, вызванное увеличением вязкости системы и диффузионными затруднениями стадии обрыва цепи. При обрыве цепи в полимеризации акту обрыва предшествует диффузия одного клубка—макрорадикала в другой. В разбавленном растворе макромолекул такая диффузия клубка в клубок идет быстро и не лимитирует акт обрыва цепи. С повышением вязкости системы диффузия клубка в клубок замедляется и, начиная с некоторой глубины полимеризации, лимитирует обрыв цепи. Вследствие этого число активных центров растет и скорость полимеризации увеличивается. [c.223]

Через колонку, наполненную адсорбентом, пропускают исследуемый продукт, причем для ускорения фильтрования можно применять инертные газы. Так как адсорбция сопровождается выделением тепла, что может привести к нежелательным реакциям полимеризации и конденсации на поверхности сорбента, то кЙлонку в процессе работы при значительном выделении тепла следует охлаждать. [c.526]

Существует много разновидностей хроматографического метода. Для разделения компонентов нефти применяется в основном жидкостная адсорбционная хроматография. По этому методу разделение жидких смесей на фракции ведется в колонках, заполненных адсорбентом, чаще всего силикагелем. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с aд opбиJ oвaнны-ми веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.58]

В результате перемешивания увеличивается поверхность раздела фаз и улучшаются условия поглощения изобутана серной кислотой. Поскольку изобутан поглощается кислотой гораздо медленнее, чем олефины, в реакторе необходимо создать условия, способ-етвующие ускорению перехода изобутана в кислоту. В противном случае начнется интенсивная реакция полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты. Кроме того, если перемешивание недостаточно интенсивно, то может оказаться, что не вся масса кислоты контактирует с углеводородным сырьем. [c.299]

Речь идет о генной инженерии, когда изменение химсостава в желаемом для техносферы направлении осуществляется путем изменения наследственных признаков. Основная цель здесь — повысить содержание олеиновой и мононенасыщенных кислот и снизить содержание линоленовой, способствующей протеканию полимеризации, росту вязкости и ускоренному старению масла, а также экологоопасной эруковой кислоты. [c.247]

Протопсодержащпе соединения, дополнительно внесенные в систему, вызг.шают значительное ускорение процесса полимеризации. Такие соединения называют сока та лизат о рам и. Катионная полимеризация в присутствии сокатализато )а может быть представлена следующе11 схемой [c.136]

Повышение температуры также способствует ускорению полимеризации. Процесс подчиняется тем же закономерностял1, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида. [c.274]

Применяемые в настоящее -время в промышленности СК для эмульсионной полимеризации окислительно-восстановительные системы не позволяют снимать с единицы емкости полимеризациоиных аппаратов максимально возможного выхода (Каучука. Поэтому ускорение процесса полимеризации имеет важное практическое значение, особенно в случае применения полимеризаторов новой канструкции. Одним из наиболее простых и перспективных тутей решения этого вопроса является подбор инициаторов, обладающих большей активностью, чем применяемая в промышленности гидро--перекись изопрояилбензола. В качестве заменителя последней предлагалась полученная Т. И. Юрженко гидроперекись [c.105]

Как уже отмечалось, старение — относительно длительный по времени процесс, поэтому па практике для его изучения обычно используют ускоренные методы, т. е. наблюдения за изменением свойств ведут в условиях иовышеппых температур или давлений. Существует и ряд косвенных методов, позволяющих быстро и надежно дать оценку эффективности антиоксидантов, папример по способности аитиоксидантов ингибировать радикальные процессы (ингибирование радикальной полимеризации), по методу, основанному на изучении поведения органической гидроперекиси в присутствии антиоксидантов [7]. [c.33]

Получение полистирола является важным процессом в технологии высокомолекулярных веществ. При исследовании скорости полимеризации стирола СбНбСНСНг в диапазоне давлений от 0,1013 до 608 МПа и в интервале температур 72...127°С было показано, что давление значительно ускоряет данную реакцию, причем эффект ускорения особенно значителен при сравнительно низких температурах (рис. 48). Опытное измерение объема реакционной [c.199]

Типичные кинетические кривые термической полимеризации изопрена приведены на рис. 51 (кривые 1, 2). В присутствии растворенного кислорода (в закрытых ампулах) термополимёризация происходит с заметным ускорением, характерным для автоиниции-рованных реакций окисления углеводородов, когда свободные радикалы образуются по реакции вырожденного разветвления цепей, скорость которой значительно превышает скорость зарождения цепей [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология