Сульфокислоты нафталина нитрование

Нитрование сульфокислоты бензола приводит к образованию ж-нитро-бензолсульфокислоты наряду с значительной примесью орто-изомера, между тем как при сульфировании нитробензола практически образуется только лг-нитро-сульфокислота бензола. Нитрование нафталина практически приводит к образованию лишь а-нитронафталина, а нитрование последнего — к смеси 1,5- и [c.143]

Для нитрования сульфокислот нафталина используются [c.167]

Напишите уравнения нитрования и сульфирования нафталина. Объясните влияние температуры реакции на место вступления сульфогруппы в ароматическое кольцо нафталина. Обратите внимание на различие в свойствах а- и р-сульфокислот нафталина. [c.190]

Нитрование сульфокислоты бензола приводит к образовашпо, 1М1ит1)1)-бензолсульфокислоты наряду с значительной примесью орто-изомера, между тем как при сульфировании нитробензола практически образуется то. ько м-нитро-сульфокислота бензола. Нитрование нафталина практически приводит к образованию лишь г-нитронафталина, а нитрование последнего — к смеси 1,5- и 1, -8-дин1гтронафталина с заметным количественны.м преобладанием изомера 1,8 (пери-положение и орто-положение схожи по близости С-атомов), [c.143]

Нитрование сульфокислот проводят, как правило, вслед за сульфированием, без выделения продуктов из сульфомассы. Так как в сульфомассе всегда содержится отработанная серная кислота, то технологическим преимуществом нитрования сульфомасс является использование серной кислоты, уже содержащейся в сульфомассе. Нормальное протекание процесса нитрования сульфокислот нафталина во многом зависит от эффективности смешения сульфомассы с азотной кислотой. Сульфомасса и азотная кислота взаимно растворимы, и появление местного избытка азотной кислоты неизбежно приводит к перегреву и снижению выхода целевого продукта. [c.71]

ТЕХНОЛОГИЯ НИТРОВАНИЯ СУЛЬФОКИСЛОТ НАФТАЛИНА [c.159]

Обнаружено, что добавка солей меди при нитровании а-сульфокислоты нафталина увеличивает выход 1,8-нитронафталинсульфокислоты [c.160]

При нитровании сульфокислот нафталина рекомендуются следующие концентрации отработанной кислоты для моносульфокислот 70%, для дисульфокислот 78%, для трисульфокислот 82%. В связи с этим до нитрования трисульфокислот сульфомассу обычно [c.183]

II рода, последние сообщают непосредственно связанному с ними ядру большую устойчивость и меньшую активность в реакциям электрофильного замещения. Поэтому новые заместители вступают в незамещенное ядро, занимая в нем преимущественно более реакционноспособные а-положения. Так, например, при нитровании а-сульфокислоты нафталина образуется смесь изомерных 1,5- и 1,8-нитросульфокислот нафталина по схеме [c.124]

Из сульфокислот нафталина дальнейшей переработкой их путем нитрования, восстановления иитрогрупп, щелочного плавления и т. п. получают подавляющее большинство полупродуктов нафталинового ряда. Эти полупродукты, в зависимости от положения первой вступающей в ядро сульфогруппы, можно разделить на две обширные группы 1) полупродукты, получающиеся из а-нафталинсульфокислоты и 2) полупродукты, получающиеся из (3-нафта-линсульфокислоты (см. схемы на стр. 464 и 465). [c.463]

Количество азотной кислоты, необходимой для нитрования, зависит от числа сульфогрупп в сульфокислоте. При нитровании моносульфокислот нафталина расходуется теоретическое количество азотной кислоты. При нитровании дисульфокислот нафталина избыток азотной кислоты составляет 10%, а трисульфокислот 15—20%. Нитрование сульфокислот нафталина обычно проводят в нитраторах такой же конструкции, как и сульфураторы (см. рис. 1). [c.54]

Как известно, повышение температуры на 10° С увеличивает скорость химической реакции в два и более раза. При переводе производства 1-аминоантрахинона с периодической на непрерывную схему температура была повыщена с 220—230 до 260— 270° С, продолжительность процесса сократилась при этом примерно в 16 раз. Если повышение температуры ускоряет побочные реакции больше, чем основную, то для сохранения выхода продукта приходится применять такие приемы, как, например, сокращение длительности вспомогательных операций (для уменьшения времени пребывания реакционной массы при повышенной температуре), ступенчатый подогрев. В условиях ступенчатого подогрева процесс начинается при пониженной температуре. При этом нужная скорость реакции обеспечивается благодаря высокой концентрации исходных веществ. По мере снижения их концентрации температуру повышают в этот период отнощение количества примесей к количеству образующегося в реакционной массе продукта возрастает, но абсолютное их количество все же невелико. Такой прием применяют при сульфировании нафталина в 1-сульфокислоту, при нитровании 1-сульфокислоты нафталина, при сульфировании алкилбензолов, при нитровании хлорбензола и в ряде других реакций , Во всех перечисленных процессах число ступеней подогрева составляет 2—4. [c.135]

В реакционной массе после сульфирования нафталина содержится как 1-сульфокислота ( 85%), так и 2-сульфокислота ( —15%) при нитровании образуется также ряд изомеров, основными из которых являются 1,8-изомер (50—60%) и 1,5-изомер (30%). Авторы изучили нитрование чистой 1-сульфокислоты нафталина, 2-сульфокислоты и производственной пробы из сульфуратора, содержащей оба изомера. Скорость нитрования определялась по количеству нитросоединений, образовавшихся в течение 5 мин. Отдельно определялся выход целевого изомера—1,8-нитронафталинсульфокислоты. При выяснении влияния температуры и концентрации серной кислоты на скорость нитрования был применен больший ф. н. а. с тем, [c.159]

Большое влияние температуры на скорость нитрования сульфокислот нафталина объясняется тем, что процесс проходит в гомогенной среде. В этом случае при повышении температуры на 10 °С скорость реакции увеличивается примерно вдвое. При нитровании соединений в гетерогенной среде (в производстве нитробензола, нитротолуола и др.) повышение температуры ускоряет процесс лишь в той мере, в какой оно сказывается на скорости диффузии углеводородов в кислотный слой. [c.160]

Нитрование сульфокислот нафталина производят в чугунных аппаратах, снабженных чугунной якорной мешалкой (м=45— 70 об/мин) и стальной рубашкой для охлаждения. Срок службы таких нитраторов колеблется от 10 до 22 лет. Причина выхода их из строя — утоньшение стенки и образование многочисленных раковин (особенно на днище) глубиной до 20—25 мм. Мешалка изготовлена из серого чугуна, вал ее — из стали марки Ст.4 смена мешалки производится через 4—5 лет. [c.168]

Сульфокислоты а-нафтиламина. Смесь изомерных нитросульфокислот, образующихся при нагревании сульфокислот нафталина, трудно поддается разделению. Более рациональным является восстановление неразделенной смеси нитросульфокислот и разделение образующихся аминосульфокислот. Полученнзто при нитровании [c.101]

Аналогично восстанавливают смесь, образующуюся при нитровании 2-сульфокислоты нафталина, получая смесь 1,6- и 1,7-ами-носульфокислот нафталина (кислот Клеве) [c.102]

Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона (см. стр. 129). Для нитрования моносульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 70% (так же, как при нитровании бензола). При нитровании дисульфокислот и трисульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты повышается соответственно до 78 и 82% (аналогично получению динитробензола). Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация Н2504 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [c.154]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилино-красочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза амииосульфокислот нафталина и нафтолов. Небольшой масштаб производства этих соединений не стимулировал проведения исследовательских работ по изучению кинетики процесса нитрования сульфокислот нафталина. Единственное обстоятельное исследование в этой области проведено в СССР [c.159]

Все эти опыты показывают, что интенсификация процесса нитрования вполне возможна и может быть осушествлена в условиях непрерывного процесса. Оптимальным режимом является нн ровзние амсси сульфокислот нафталина в среде 75%-ной Н2504 при 30—40 С. При этом за 5—10 мин заканчивается нитрование как а-, так и р-сульфо-кислоты. [c.161]

А. И. Шебуев и др. не только изучили кинетику нитрования 1-сульфокислоты нафталина, но и разработали общую методику для исследования аналогичных процессов. [c.162]

Из 2-сульфокислоты нафталина синтезируют 1,6- и 1,7-ни-тронафталинсульфокислоты с примесью 1,3-нитронафталинсуль-фокислоты. Полученные после нейтрализации, восстановления и отделения от 1,3-изомера 1,6- и 1,7-аминосульфокислоты нафталина носят название Клеве-кислот. Нитрование 2-сульфокислоты ведут примерно в тех же условиях, что и нитрование 1-сульфокислоты (в присутствии 96% НЫОз от теоретического количества и 70—75%-ной отработанной серной кислоты при 20—40 С). [c.162]

Нормальное протекание непрерывного процесса нитрования сульфокислот нафталина в конечном счете зависит от эффек-тивцости и быстроты перемешивания сульфомассы с азотной кислотой. Сульфомасса и азотная кислота взаимнорастворимы, и появление местного избытка азотной кислоты неизбежно приводит к перегреву и снижению выхода целевых нитросоединений. [c.163]

По отношению к нитрованию сульфокислоты нафталина могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся 1,3,в-трисульфокислота, 1,6- и 2,7-дисульфокислоты. По Ланцу для нитрования сульфокислот этой группы нет необходимости применять большой избыток HNO3 ( Н. В.) для полного нитрования, т. е. до достижения числа заместителей, равного четырем. Сульфокислоты второй группы (1,3,7- и 1,3,5-трисульфокислота, 2-6, и 1,5-дисульфо-кислота) требуют для полного нитрования большого избытка азотной кислоты. Разница в поведении сульфокислот этих двух групп сопоставляется с тем, что сульфокислоты первой группы дают нехиногенную конфигурацию заместителей (1,3,6,8), сравнимую с мета-расположением, между тем как из сульфокислот второй группы получаются соединения с хиногенным расположением заместителей [c.184]

Диазоокиси, получаемые диазотированием замещенных 1,2-ами-нонафтола, легко нитруются и сульфируются сульфирование осуществляется посредством олеума. При нитровании диазосоединения из 1,2-аминонафтол-4-сульфокислоты получается ценная составляющая черных хромовых красителей — 6-нитро-1-дказо-2-окси-4-сульфокислота нафталина [c.499]

Нитросульфокислоты нафталина применяются в анилино-красочной промышленности как промежуточные продукты для синтеза аминосульфокислот нафталина и нафтолов. Небольшой масштаб производства этих соединений не стимулировал проведения исследовательских работ по изучению кинетики процесса нитрования сульфокислот нафталина. Единственное обстоятельное исследование в этой области проведено в СССР А. Н. Шебуевым, А. И. Чекалиной и Е. Ф. Смирновой в связи с необходимостью наращивания мощностей по одному из продуктов этого ряда (пери-кислоты) в действующем цехе без увеличения производственных площадей. [c.159]

Из, 2-сульфокислоты нафталина синтезируют 1,6- и 1,7-ни-тронафталинсульфокислоты с примесью 1,3-нитронафталинсуль-фокисдоты. Полученные после нейтрализации, восстановления и отделе ния от 1,3-изомера 1,6- и 1,7-аминосульфокислоты нафталина носят название Клеве-кислот. Нитрование 2-сульфокислоты ведут примерно в тех же условиях, что и нитрование [c.162]

X. Л. Цейтлин, Л. Б. Войтюк и другие провели обследование оборудования на одном из заводов, на котором широко применяется нитрование сульфокислот нафталина. [c.167]

А. Н. Шебуев, С. П. Уварова и др. показали возможность непрерывного восстановления нитросульфокислот нафталина на -примере производства 1,8-нафтиламинсульфокислоты (пери-кислоты). После нитрования сульфокислоты нафталина (стр. 159) реакционная масса содержит серную кислоту, воду, нитросульфокислоты нафталина (около 120 г кг в пересчете на нитрит) и небольшое количество окислов азота, НЫОз я НЫОг (0,1% от веса массы). Эта реакционная масса смешивается с горячей водой (3,5—4 л воды на 1 л смеси) в аппарате, оборудованном мешалкой, всасывающей воздух (стр. 248). При этом происходит денитрация смеси. Денитро-ванную реакционную массу нейтрализуют аммиачной водой (по Н. И. Масанову) в аппарате непрерывного действия. Подача аммиачной воды регулируется автоматически по pH, поддерживаемом на уровне 3,2—4,6. [c.255]

В результате повышения температуры ускоряются не только основные, но и побочные реакции, поэтому часто приходится применять специальные приемы для сохранения выхода. К этим приемам относятся 1) сокращение продолжительности вспомогательных операций (нагрев и охлаждение), что уменьшает время пребы вания реакционной массы при повышенной температуре, и 2) применение ступенчатого подогрева. В условиях Ступенчатого подогрева реакция начинается нри пониженной тем пературе. В этот период ее скорость обеспечивается высокой концентрацией исходных реагентов. По мере снижения концентрации реагентов температура повышается. В данный период относительное количество примесей к образующемуся целевому продукту растет, но абсолютное их количество невелико. Такой прием применяется при сульфировании нафталина на 1-сульфокислоту , при нитровании 1-сульфокислоты нафталина (стр. 162), в производстве бензидина (стр. 224), при сульфировании алкилбензолов , при нитровании хлорбензола (стр. 139) и в ряде других производств. Само сокращение продолжительности процесса при повышении температуры (и правильной конструкции аппаратов) способствует сокращению количества примесей. [c.302]