Нитрование производных нафталина

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

По аналогии с нитрованием, электролизом водных растворов нитритов в присутствии органического вещества можно осуществить нитрозирование некоторых производных нафталина. Из -на-фтола с выходом 53,8% приготовлен нитрозо-В-нафтол [231] [c.474]

В этой монографии по производным нафталина учтены интересы широкого круга читателей. Для химика-исследователя она будет полезна как справочник для студентов представляют интерес вопросы строения нафталина, механизм реакции сульфирования и нитрования нафталина и т. д. [c.9]

Нитрование имеет большое значение в химии нафталина как первая стадия получения а- (но не р-) нафтиламина и как промежуточная стадия в производстве нафтиламин- и амино-нафтолсульфокислот, которые применяются в производстве красителей. Нитрование нафталинсульфокислот, нафтолов и других производных нафталина рассматривается в соответствующих главах, здесь же приводится общий обзор. При нитровании гомологов нафталина нитрогруппа может вступать в боковую цепь или в ядро однако в химии нафталина практическое значение имеет, только введение нитрогруппы в ядро (путем замещения атома водорода, или иногда сульфогруппы, или другого заместителя). [c.65]

Наиболее распространенные красители этого ряда являются производными нафталина. Так, нитрованием смеси о- и л-нафтолсульфокислот получают желтый нитрокраситель, являющийся по строению 2,4-динитронафтолом [c.92]

Исследовано действие ацетилнитрата на некоторые ароматические соединения. Бензол, толуол, бензилхлорид, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин, хинолин дают при нитровании соответствующие мононитросоединения с теоретическими или почти теоретическими выходами. При действии ацетилнитрата на производные бензола получаются, [c.423]

Ароматические углеводороды. Бензол, его гомологи, нафталин и некоторые производные этих углеводородов определяют полярографически после нитрования их с получением различных нитропроизводных [66, с. 7], которые легко восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.65]

Все положения в бензоле эквивалентны и вопрос о выборе места атаки его молекулы нитроний-катионом не имеет смысла. Однако если в качестве субстрата в реакции нитрования применить производное бензола С Н Х или, например, нафталин, места атаки становятся неэквивалентными (отмечены звездочками). [c.117]

Аминирование нафтолов. Процесс проводится под давлением в присутствии сернистокислого аммония. Таким методом получают производные 2-нафтиламина из производных 2-нафтола (при нитровании нафталина образуется преимущественно 1-нитронафталин, из которого можно получить только 1-нафтил-амин). [c.175]

При нитровании, бромировании или хлорировании нафталина получаются исключительно а-замещенные производные. Это происходит вследствие того, что благодаря меньщей энергии переходного состояния образуется более стабильный ион а, имеющий для делокализации по- [c.444]

В применении к соединениям с конденсированными циклами (нафталин, антрахинон) правила ориентации осложняются. Для нафталина характерно преимущественное образование сс-замещен-ных вместе с большей или меньшей примесью -производного. Антрахинон образует при замещении как -производные (сульфирование), так и f-производные (нитрование). При наличии в ядре [c.47]

Подтверждение этому усматривалось в выделении подобного типа продуктов присоединения азотной кислоты (нитроспиртов) к непредельным углеводородам 5 , нафталину 58, антрацену 5 . Слабым местом этой схемы является малая правдоподобность дальнейшего превращения продукта присоединения (производного дигидробензола) в производное бензола. Скорее следовало ожидать дальнейшего присоединения еще двух молекул ННОз к двум сопряженным двойным связям рли полного осмоления. Недавние исследования показали ошибочность экспериментальных данных, обосновывавших этот механизм нитрования. [c.149]

Производные бензола или нафталина также могут подвергаться нитрованию условия реакции всегда зависят от природы находящихся в ароматическом цикле заместителей. Этими заместителями определяется также положение нитрогруппы, вступающей в ароматическое ядро. [c.440]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона (см. стр. 129). Для нитрования моносульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 70% (так же, как при нитровании бензола). При нитровании дисульфокислот и трисульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты повышается соответственно до 78 и 82% (аналогично получению динитробензола). Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация Н2504 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [c.154]

Галоидные производные нафталина также нитруются азотной кислотой в смеси с ледяной уксусной. Так, например, нитрованием 2 г 1,5-дифторнафталина (в 8 мл ледяной уксусной кислоты) 8 г азотной кислоты (уд. в. 1,52) при нагревании на водяной бане в течение 4 час. получают 1,5-дифтор-4-нитро- [c.58]

Все это находится в соответствии с экспериментальными данными. Так, в реакциях галондирования, нитрования нафталина образуются в основном а-производные нафталина. [c.41]

В промышленности успешно применяется ряд процессов для переработки разбавленной серной кислоты. В частности, по методу Полинга проводится коицеитри-)ование кислоты в реакторе с наружным обогревом, соединенном с дефлегматором, (концентрирование осуществляют и путем непосредственного контакта с горячими газами. Однако проведение этих процессов сопряжено с рядом трудностей в тех случаях, когда в сериой кислоте помимо воды и газов содержатся также другие примеси. Примеси органических соединений, таких как например ароматических соединений в количестве до 2 %, образующихся при нитровании производных бензола или нафталина, обычно удаляют путем дистилляции или окисления. [c.361]

Для сокращения объема книги в ней не повторяются общеизвестные свойства сырья, промежуточных продуктов и готовой продукции, теоретические основы процессов нитрования и аминирования, приведенные в монографиях А. В. Топчиева , И. А. Мазеля , Н. Н. Ворожцова и С. В. БогданозаЗ не рассматривается и технология взрывчатых веществ, освещенная с исчерпывающей полнотой в книге Е. Ю. Орловой . В связи с переводом па русский язык монографии Н. Доналдсона значительно сокращен раздел, посвященный описанию производных нафталина. Кроме того, приведенные в книге А. И. Пла-новского и Д. А. Гуревича типы аппаратов анилино-красочной промышленности, как правило, в данной монографии не разбираются. [c.6]

Большое число флуоресцентных реакций для открытия олова основано на восстановительных свойствах иона Sn +. Основными реактивами для проведения таких реакций служат нитро-и нитрозо-цроизводные нафталина — при восстановлении азотсодержащих групп до аминов способность этих соединений к флуоресценции (погашенная нитрованием) возникает вновь. В серии статей опубликованы результаты систематического изучения капельных реакций на бумаге, которые дают около пятидесяти производных нафталина. В их числе 3 нитро-2-нафтил-амин-сульфокислоты [186], 13 нитронафтиламинов [226], 3 нит-po-1-нафтиламин-сульфокислоты [184], 6 нитро-2-нафтол-8-суль-фокислот [187], 7 нитро-1-нафтолов и 6 нитро-2-нафтолов [183], 14 различных нитро- и нитрозо-производных нафталина (включая 1-нитрозо-2-нафтол и нитрозо-Р-соль) [188]. Шесть наиболее чувствительных из числа этих реагантов приведены в табл. [c.168]

Захаров , исследуя действие этого катализатора в процессе нитрования нафталина, не обнаружил среди продуктов нитрования оксинитропроизводных. Точно так же, по его утверждению , ртуть не способствует образованию оксинитросоединений прн нитровании азотной кислотой умеренной концентрации производных нафталина так, действием на р-нафтол 2—4%-лой азотной кислоты при температуре 15—30° в присутствии около 10% азотнокислой ртути от веса нафтола был получен лишь 1-нитро-2-оксинафталин с выходом 60—85% от теоретического. [c.227]

Обший обзор методов нитрования различных производных нафталина приведен выше (стр. 65—71). В настоящей главе более подробно рассматривается нитрование самого нафталина и описываются отдельные представители нитронафталинов, их галоидпроизЕОДных и сульфокислот. [c.195]

В ряду производных нафталина действие разбавленной азотной кислоты (содержащей окислы азота) на а- и Ь-нафтилмеркуринитраты привело к образованию в обоих случаях 2,4-динитро-1-нафтола с выходом свыще 50% от теории. Это указывает на то, что р-нитрозонафталин в отличие от п-замещенных производных бензола переходит в условиях окислительного нитрования в о-оксигидроксиламин (1-окси-2-нафтилгидроксил-амин) . [c.136]

Иначе протекает нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути или ее солей, так называемое окислительное нитрование. При этом, кроме нитрования, происходит гидроксилиро-вание и образуются нитрофенолы и полинитрофенолы или их производные. Например, из бензола образуется 2,4-динитрофенол и пикриновая кислота - из толуола 2,4,б-тринитро-ж-крезол и оксинитробензойная кислота из бензойной кислоты—2,4,6-тринитро-З-оксибензойная кислота , а из нафталина—нитронафтолы наряду с а-нитронафталином. [c.211]

Хотя и было сделано много попыток уяснить поведение хинолина в таких реакциях, как нитрование и сульфирование, имеющихся данных недостаточно для окончательных выводов. Гьюизген [810] сопоставил многие реакции хинолина с аналогичными реакциями нафталина. Для нафталина не существует причин, чтобы а priori признать существование фиксированных двойных связей в одном кольце точно так же и для хинолина нет оснований утверждать, что фиксированные двойные связи имеются в бензольном кольце. Однако, как будет показано ниже, наличие фиксированных двойных связей более вероятно в бензольном кольце хинолина, чем в кольце нафталина. Другими словами, многие реакции хинолина и его замещенных производных полностью согласуются с представлением о фиксированной сопряженной диеновой системе двойных связей в бензольном кольце. Однако это не всегда так. Поэтому представляется более правильным привести известные в настоящее время факты, не пытаясь их объяснить. [c.187]

В тексте материа т также расположен а генетической пос 1едователь-ности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование н восстановление, сульфирование н щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу—бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются. все более сложйые производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем — нафталина и, наконец, антрахнтюиа. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, по в связи с целым комплексом методов сиитеза. [c.13]

Щелочное плавление позволяет осуществлять замену связанной с ароматическим ядром сульфогруппы на оксигруппу и таким путем синтезировать многочисленные важные в техническом итнои епин феполы и их производные. Щелочное плавление, особенно в ряду нафталина, является наряду с сульфиронаикеи, нитрованием к посстановле1 ием наиболее часто используемой операцией. [c.83]

В других случаях необычное протекание процесса вызывается перегруппировками. Действительно, следует учитывать различие между необратимыми реакциями, например нитрованием, и различными обратимыми реакциями, например алкилированием по Фриделю — Крафтсу и сульфированием. В этом последнем случае продукты, образующиеся при низкой температуре, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы. При этом алкилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к получению лгета-производных (о), а сульфирование нафталина —к р-сульфокислоте (п). [c.223]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

При дальнейшем нитровании нафталин образует смесь динитропроизводных, в которой преобладают 1,8- и 1,5-д и н и т р о н а ф-талин (в соотношении 2 1) 8 . Из них более ценен 1,5-динитронафталин, применяемый как исходный материал для синтеза нафта-зарина и сернистого коричневого. Для выделения этого продукта пользуются его меньшей растворимостью в большинстве растворителей, в том числе в серной кислоте Для технического разделения изомеров удобен дихлорэтан . 1,8-Динитронафталин используется для получения 1,8-нафтилендиамина, находящего применение (в виде ацетонильного производного) в производстве азокрасителей. Методы анализа смеси динитронафталинов разработаны советскими исследователями [c.183]

Диоксинафталин легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте трудно растворим (1,08 г/л) в воде при 14°С. Окисляется в 2,6-(амфи)-нафтохинон двуокисью свинца в кипящем бензоле и окисью серебра в эфире при окислении РеС1з получается тетраоксидинафтил. При хлорировании или бромировании в уксусной кислоте превращается в 1,5-дихлор-2,6-диоксинафталин (кристаллизуется из уксусной кислоты с 2 молекулами растворителя, т. пл. 223,5 °С диацетильное производное, т. пл. 179°С) или в 1,5-дибром-2,6-диокси-нафталин (т. пл. 223 °С диметиловый эфир — т. пл. 257°С). Нитрованием 2,6-диметоксинафталнна были получены 1-нитро- [c.375]