Константа равновесия инкременты

Преимущество коэффициента А перед другими выражениями для коэффициента избирательности заключается в том, что он связывает отношение адсорбированных количеств компонентов смеси не с равновесными концентрациями, отношение которых заранее неизвестно, а с исходными концентрациями адсорбируемых веществ, которое обычно задается техническими условиями на разработку адсорбционной установки. Сама величина зависит только от констант равновесия адсорбции компонентов смеси из их индивидуальных растворов, и, следовательно, может быть вычислена из таблиц инкрементов б( — ДО°) адсорбции растворенных веществ (см. гл. 3), [c.171]

Здесь приведены температуры и энтальпии полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Для веществ во всех агрегатных состояниях твердом (кристалл, стекло), жидком (включая переохлажденную жидкость) и газообразном (реальный и идеальный газ) — даны теплоемкость, энтропия, энтальпия и приведенная энергия Гиббса. Для веществ в состоянии идеального газа в некоторых случаях даны также энтальпия, энергия Гиббса и логарифм константы равновесия реакции образования. В справочник включены только экспериментальные калориметрические данные о теплоемкости твердых, жидких и газообразных веществ и теплотах их фазовых превращений и основанные на таких данных значения термодинамических свойств веществ в конденсированном состоянии. Для веществ в состоянии идеального газа принимались в первую очередь результаты расчетов, выполненных методами статистической термодинамики, а также наиболее надежные результаты, полученные сравнительным методом или методом инкрементов. Если таблицы термодинамических свойств в отобранной работе содержали также данные об энтальпии, энергии Гиббса и константе равновесия реакции образования, то такие данные включались в справочник без критического их рассмотрения. [c.4]

Примером может служить синий Вурстера [36]—радикал, образующийся в результате частичного окисления тетраметил-л-фенилен диамина. В соответствии с константой равновесия этой реакции в растворенном состоянии только определенная доля вещества присутствует в виде парамагнитного свободного радикала. Парамагнитный инкремент, обусловленный присутствием свободного радикала, может быть определен качественно, что может служить [c.606]

Прежде всего следует рассмотреть расчет вкладов отдельных групп в константу равновесия пар — жидкость по данным [138], поскольку явление физической адсорбции имеет много общего с конденсацией пара в жидкость [139]. Значения логарифмов констант равновесия этого процесса Кр (стандартное состояние пара 0,101325 МПа) и Кс (стандартное состояние пара 1 моль/мл) для н-алканов приведены на рис. 6.8, 1п/Гр и 1п/Гс для 1-пропанола равны 3,1 и 13,2, а для диэтилового эфира — 0,27 и 10,37 соответственно. Естественно, значения констант равновесия и рассчитанных вкладов концевых СНз- и ОН-групп в логарифм константы равновесия (табл. 6.3) зависят от выбранного стандартного состояния, в отличие от величин инкрементов, рассчитанных на основе скорректированной в соответствии с уравнением (6.34) константы равновесия К. Кроме того, вклады групп в константу равновесия пК лучше согласуются с данными для соответствующих вкладов в теплоты конденсации (можно сравнить данные для атома О и ОН-группы, табл. 6.3). [c.319]

Если известна структурная формула извлекаемого из воды вещества, то суммированием инкрементов (—АР°) для составных частей и структуры находят величину —А °, а затем вычисляют константу адсорбционного равновесия по формуле [c.98]

Такое вычисление в некоторых случаях представляет несомненный интерес для технологии, так как значение константы адсорбционного равновесия можно вычислить, пользуясь табличными значениями инкрементов стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции, поскольку 1п Л" = — г = . [c.151]

В отличие от остальных измеренных инкрементов ДС° адсорбции органических веществ из водных растворов, которые прак-чески не зависят от положения элемента структуры или заместителя в молекуле, на величину б - АО°) ОН-группы существенно влияет положение гидроксила в алифатической цепи, гидрофиль-ность или гидрофобность соседних групп, электроотрицательность соседних атомов, поскольку все эти факторы отражаются на энергии водородной связи гидроксильной группы и на гидратации молекулы в целом. На эту особенность инкремента 6 ( — А0°) ОН-группы следует всегда обращать серьезное внимание нри вычислении значений — Л0° адсорбции вещества и константы адсорбционного равновесия = [c.78]

Изотерма адсорбции из растворов содержит две основные характеристики — константу адсорбционного равновесия и коэффициент активности. Константа может быть вычислена суммированием инкрементов стандартного уменьшения молярной энергии Гиббса, сведенных в таблицы [c.96]

При помощи этого уравнения были вычислены константы адсорбционного равновесия приведенных выше алкилсульфатов и алкилсульфонатов, а из них по уравнению (II.4) — значения Как видно из данных, приведенных на рис. 4, величина линейно растет с удлинением углеводородного радикала ионов ПАВ, и инкремент стандартного уменьшения мольной свободной энергии адсорбции при увеличении углеводородного радика- [c.36]

Метод предназначен для расчета констант равновесия химических реакций на основе инкрементов с учетом некоторых корректирующих факторов и изменения чисел симметрии компонентов реакции. Так как структурные группы большей частью содержатся и в молекулах исходных веществ, и в молекулах конечных продуктов, относящиеся к ним инкременты и корректирующие факторы ирт расчете сократятся и поэтому могут не учитываться. В результате, например, для всех реакций окисления первичного спирта в альдегид р-СН ОН —> Н-СНОЧ-Н, [c.263]

С ПОМОЩЬЮ табличных значений свободных стандартных энтальпий образования можно рассчитывать величины свободных стандартных энтальпий реакций, а также константы равновесия. Для простых органических соединений приближенные вычисления могут быть проведены с использованнем структурных инкрементов. [c.132]

Г. Пропорциональность полярных эффектов ароматических меша-и шра-заместителей. в 1935 г. Гаммет [6] и Буркхардт [7] независимо друг от друга открыли, что различия, вносимые мета- или пара-заместителями в логарифмы констант равновесия или копстапт скоростей реакций в боковой цепи ароматических веществ, пропо1)циопальны для любых двух таких реакций. Оба исследователя признали, что этой зависимости удовлетворяют лишь мета- и яара-заместители в бензольном кольце, и указали, что о это-заместители не подчиняются общей закономерности. Оба автора подчеркивали эмпирический характер зависимости. Так случилось, что в обеих работах в качестве стандартной реакции, для которой можно было показать в пределах данной зависимости пропорциональность вкладов заместителей в свободную энергию стандартной и других реакций и поэтому пропорциональность инкрементов заместителей между собой, выбрали равновесие ионизации б нзой(гых кислот в воде. [c.995]

При непараллельной ориентации алифатических цепей инкремент стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции оказывается очень небольшим. Мы уже обращали внимание читателя на то, что — AF всех метил- и этилзамещенных алифатических аминов практически одинаково. Так, введение второй этильной группы и переход от адсорбции моноэтиламина к адсорбции ди-зтиламина из водного раствора обусловливает in AF , равный 0,585 кдж/моль (0,14 ккал/моль). Инкремент AF адсорбции при переходе от диэтиламина к триэтиламину составляет примерно 0,29 кдж/моль (0,07 ккал/моль), так что средняя величина in AF[, h нри адсорбции этиламинов равна приблизительно 0,42 кдж/моль (0,1 ккал/моль). То обстоятельство, что — AF при адсорбции органических веществ из растворов на углеродных материалах является суммой инкрементов, обусловленных отдельными структурными элементами молекул, позволяет рассчитывать величину — AF по значениям in AF и таким образом находить константу адсорбционного равновесия для тех органических веществ, адсорбция которых экспериментально не исследовалась. [c.123]

Многие азотсодержащие органические соединения имеют промышленное значение ежегодное производство их составляет миллионы килограммов. Обзор химии и использования промышленных азотсодержащих соединений дан в работе Астла [28]. Учитывая, что целый ряд из описанных Астлом процессов лимитируется термодинамическими равновесиями, применение термодинамических расчетов к таким реакциям может оказаться весьма плодотворным. Но в отличие от технологии углеводородов, где термодинамика нашла самое широкое применение, эффективность такого подхода при рассмотрении азотсодержащих органических соединений сильно ограничена отсутствием точных данных о свободных энергиях. Паркс и Хаффман [1105] обсуждают значения свободной энергии для 24 азотсодержащих органических соединений, однако почти все величины, приводимые в этой работе, недостаточно надежны, а такие важные классы, как алифатические амины, нитрилы и нитросоединения, не представлены вовсе. Точные данные по этим и другим классам азотсодержащих соединений все еще весьма скудны, поэтому таблицы, помещенные в этой главе, содержат много оценок, полученных путем расчета с использованием констант (инкрементов). [c.517]

При изучении свойств растворов полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилового эфира в диметилацетамиде методом светорассеяния наблюдается подавление полиэлектролитного эффекта при добавлении бромида лития [336]. Инкремент показателя преломления составляет 0,210 г на 100 мл. При осмометрических измерениях равновесие устанавливается через 7—10 ч. В зависимости от метода синтеза М изменяется от 13 000 до 55 000, а М — от 9 900 до 226 000. Характеристическая вязкость полимера приведена в табл. 7.4. Значения экспоненты, равные 0,78—0,8, характерны для сольватированного проницаемого клубка. Уравнение, связывающее константу седиментации и молекулярную массу, имеет следующий вид [c.704]