Координационная сфера, внешняя, внутренняя

Частицы, непосредственно примыкающие к атому-комплексо-образователю, образуют вокруг него внутреннюю координационную сферу. Остальные частицы, которым не нашлось места во внутренней сфере, располагаются на большем удалении от центрального атома и образуют внешнюю координационную сферу. Частицы внутренней сферы настолько прочно связаны с центральным атомом, что их химическая подвижность, в частности способность к реакциям замещения, в большей или меньшей степени утрачивается — в отличие от частиц, размещающихся во внешней с( ре. [c.103]

В условиях взаимного обмена из исходного комплекса и вступающего в реакцию лиганда образуется внешнесферный комплекс. После этого происходит согласованное перемещение замещающего лиганда У из внешней координационной сферы во внутреннюю, а замещаемого лиганда X — из внутренней координационной сферы во внешнюю, причем процесс взаимного обмена лигандов не сопровождается образованием промежуточного комплекса с повышенным или пониженным значениями координационного числа. Поскольку такие промежуточные комплексы обычно очень мало устойчивы и весьма лабильны, обнаружить их весьма трудно. Поэтому заключения о механизмах реакций делают на основании различного рода кинетических данных, в частности, на основании наблюдаемого влияния природы вступающего в реакцию лиганда на скорость суммарной реакции. [c.12]

Во внешнюю или внутреннюю координационную сферу комплексного соединения входит ион медн Объяснить действие на комплексное соединение оксалата аммония и сульфида аммоиия для этого написать уравнение диссоциации комплексного иона, найти в табл. 12 Приложения значение его константы нестойкости и в табл. 8 значения произведения растворимости соответствующих солей меди. [c.130]

Таким образом, изомерия гидратов хлорида хрома (III) обусловлена различным распределением одних и тех же групп (Н2О и С1 ) между внутренней и внешней координационными сферами и может служить примером гидратной изомерии (разд. 13.6). [c.513]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Ионизационная изомерия (метамерия) связана с взаимной переменой мест кислотных остатков во внутренней и внешней координационных сферах,-например [c.270]

Остальные ионы находятся на более далеком расстоянии от центрального иона и составляют внешнюю координационную сферу. При написании формулы для разделения сфер внутренняя сфера вместе с комплексообразователем заключается в квадратные скоб- [c.39]

Основные положения координационной теории. Центральный атом. Координационное число. Лиганды. Внутренняя и внешняя сферы. [c.197]

Решение. В водном растворе комплекс [Ag(NH3)2]N03, как и все комплексы ионного типа, полностью отщепляет анион внешней сферы. Внутренняя координационная сфера диссоциирует частично по схеме [c.215]

В каждом комплексе различают центральный атом илн ион, вокруг которого координируются несколько нейтральных, непосредственно связанных с ним атомов, ионов или атомных групп, называемых лигандами. Число лигандов — молекул или ионов, которые находятся во внутренней координационной сфере центрального иона, называют координационным числом. Известны комплексы, у которых координационные числа имеют значения от 2 до 8 однако наиболее распространены комплексы с координационными числами 6 и 4. Ионы, находящиеся во внешней координационной сфере, связаны с комплексообразующим ионом электрическими силами. Например [c.55]

В ряде случаев образуются комплексные соли одинакового состава, но с различным расположением групп во внешней и внутренней координационных сферах, например [c.57]

Соли аминов следует рассматривать как комплексные соединения. Центральным атомом в них является атом азота, координационное число которого равно четырем. Атомы водорода и алкилы связаны с атомом азота и находятся во внутренней координационной сфере кислотный остаток или гидроксил находятся во внешней координационной сфере и прн электролитической диссоциации отделяются в виде ионов. [c.365]

Кз[Ре(СМ>( ] внешняя сфера - ЗК", внутренняя сфера [Ре(СМ)й] , где Ре " -комплексообразователь, а 6С№ - лиганды, причем 6 -координационное число. Таким образом, комплексное соединение (как правило) в узлах кристаллической решетки содержит комплекс, способный к самостоятельному существованию и в растворе. [c.80]

Согласно этой теории, в комплексном соединении раз личают внутреннюю, или координационную, и внешнюю сферы [c.160]

Центральный атом и окружающие его лиганды образуют внутреннюю координационную сферу, которая для удобства заключается в квадратные скобки. Чаще всего внутренняя координационная сфера является комплексным ионом — [ u(NHj)4] , [СоСЦ] , который в твердой фазе, нейтрализуя свои заряды с помощью анионов или катионов, образует комплексную соль [Си(ННз)4]С12,,К2[СоС14]. Такая соль имеет кроме внутренней еще внещнюю координационную сферу из противоионов (СГ, К и т. д.). Разделение комплексной соли на две сферы не является формальным, а определяется природой сил связи во внутренней и внешней координационных сферах. Во внутренней сфере центральный атом и лиганды прочно связаны донорно-акцепторной связью. Между внутренней и внешней сферами действуют только силы электростатического взаимодействия (ионная связь), дополняемые в ряде случаев силами водородной связи. Поэтому комплексные соли все являются сильными электролитами и в водной среде диссоциируют нацело на простой и комплексный ионы [c.156]

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Сольватная изомерия заключается в различном распределении молекул 1Боды или другого растворителя между внутренней и внешней координационными сферами. Например, эмпирической формуле СгС1з-6Н 0 отвечают три сольватных изомера [c.69]

К ионизационной б.тизка сольватная изомерия, заключаю-шаяся в различном распределении молекул растворителя, в частности волы гидратная изомерия), между внутренней и внешней координационными сферами. Например, составу o(NOj), (Л Ня)=, НгО отвечают два изомера [ otNHabNOa] (М0з)2Н20 и [ o(NH3)sH20](N03)3. [c.141]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Центральный атом Лиганды Координационное число Внутренняя сфера Внешняя сфера Сг + НзО 6 [Сг(Н20)б + С1- Ай+ ск- 2 [Ак(СЫ21- К+ Р1 + КНз С1 4 [Р1(ЫНз)2СЫ N1° СО 4 [№(С0),1 [c.86]

Сольватная изомерия обусловлена различным положением молекул растворителя во внутренней и внешней координационных сферах, например [PtEn l4]-2Py и [PtEnPyj la] Ij. [c.270]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Например, известное всем соединение Кз[Ре(СМ)б] — красная кровяная соль — типичный представитель подобных соединений. Здесь центральный ион металла Ре является комплек-сообразователем. Он координирует вокруг себя 6 ионов СЫ , образующих вместе [Ре(СЫ)бР — комплексный ион, или внутреннюю сферу комплексного соединения. В формуле соединения эта координационная сфера заключается в квадратные скобки. 3 иона К+ образуют внешнюю сферу комплекса. [c.367]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]

Отметим, что сказанное относится к частицам внутренней координационной сферы. Во внешней же сфере присутствуют катионы или анионы с зарядами, соответствующилги их ионному состоязгаю. Например, в комплексе К2[Ре(СН)б1 во внешней сфере имеются четыре катиона калия к". Во внешней сфере комплекса [Ag(NHз)2] l находится хлорид- [c.189]

Образование смеси макроциклических комплексов при синтезе их из свободных лигандов является частым осложнением Наряду с уже упомянутыми 10H0- и гюлиядерными комплексами могут образоваться соединения, отличающиеся конформацией координированного лиганда, распределением анионов во внутренней и внешней координационной сфере, а также спиновым состоянием центрального атома Окисление или восстановление координированного иона металла можно достигнуть как химическими, так и электрохимическими методами. В качестве окислителей наиболее часто используют кислород и азотную кислоту. Для окисления комплексов металлов VHI группы часто применяют также NO IO4 и галогены Окисление может происходить также в результате реакции диспропорционирования, обычно сопровождающейся выделением металла Такие процессы особенно характерны для комплексов серебра [90] Восстановление проводят с помощью водорода, многочисленных органических восстановителей, а также тех металлов, которые не способны заместить в исходном соединении центральный атом Следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции комплексов могут сопровождаться изменением структуры лиганда. [c.35]