Ступенчатая флуоресценция

Антистоксова ступенчатая флуоресценция при термической активации и возбужденная антистоксова ступенчатая флуоресценция при термической активации Резонансная флуоресценция и антистоксова ступенчатая флуоресценция Стоксова ступенчатая флуоресценция при термической активации и возбужденная резонансная флуоресценция [c.199]

Стоксова ступенчатая флуоресценция 2 перехода) Стоксова ступенчатая флуоресценция и возбужденная> стоксова ступенчатая флуоресценция [c.199]

Рекомбинационная замедленная флуоресценция наблюдается н жестких средах, когда в результате фотоионизации (однофотонной или ступенчатой) образуются электроны, захватываемые ловушками. В результате диффузии электроны могут рекомбинировать с нонами, давая синглетные возбужденные состояния [c.100]

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Рис. 7.14. Схемы возбуждения флуоресценции а и б — резонансная флуоресценция с различных уровней в — резонансная и стоксовская флуоресценция г — резонансная и антистоксов-ская флуоресценция д — каскадная флуоресценция е — ступенчатое возбуждение флуоресценции двумя квантами (V 2- -V2з)

Ступенчатая столкновительная релаксация колебательных возбуждений является относительно эффективным процессом, сечения рассеяния для одноквантовой дезактивации лежат в пределах 1—100% от газокинетических сечений для многих тушащих газов. Поэтому резонансная флуоресценция не наблюдается при давлениях, для которых кинетическая частота столкновения существенно превышает скорость спонтанной эмиссии например, для Л 10 с наблюдение резонансного излучения ограничивается давлениями ниже 1 мм рт. ст. (или меньше, если Л<10 с ). Нижние колебательные уровни верхнего электронного состояния заселяются переходами с уровня V, заселяемого поглощением, и при умеренных давлениях, при которых излучательные процессы и процессы тушения за счет колебательной релаксации еще конкурируют, излучение будет происходить со всех колебательных уровней верхнего состояния вплоть до V. Например, спектр флуоресценции МОг при низких давлениях, хотя его отдельные линии и не разрешаются, по мере возрастания давления в системе все более сдвигается в длинноволновую область. [c.93]

Рис. 4.14, Модель кинетической кривой флуоресценции (/), возбуждаемой импульсом конечной длительности (схематично изображен в виде ступенчатой функции — заштриховано) F=E(x )i(t-x,)- E(x ) (1-Х2) Е(х,)К1-ХгУ,

Мы рассмотрели методы, которые используют одну падающую волну и основаны на процессах, вероятность которых пропорциональна напряженности падающей электромагнитной волны. Однако рассмотренные ранее процессы поглощения, флуоресценции и рассеяния могут происходить, когда в этих процессах одновременно участвуют сразу несколько фотонов из падающих на среду электромагнитных волн. Эти фотоны могут быть как из одного светового пучка, так и из нескольких пучков от одного или нескольких лазеров. Если падающие фотоны находятся в резонансе с уровнями энергии молекулярной системы, то такой процесс можно рассматривать как последовательность однофотонных процессов. Такие процессы называются ступенчатыми, или каскадными. Под нелинейным многофотонным процессом понимают процесс, в котором первичный акт является виртуальным, т. е. резонанс между энергией фотона и уровнями молекулярной системы отсутствует. Методы, основанные на таких процессах, называются методами нелинейной спектроскопии. Эти методы позволили развить новые принципы детектирования частиц. Для газовой кинетики наибольший интерес представляют многофотонное поглощение и нелинейное рассеяние света. [c.124]

Разработаны методы лазерной ступенчатой фотоионизации и резонансной флуоресценции для определения субмикроколичеств натрия с пределами обнаружения 10 и 6-10" г соответственно при атомизации хлорида натрия непламенным методом в графитовом стаканчике [109]. Для осуществления ступенчатой фотоионизации натрия использовали излучение азотного лазера и одного лазера на красителях или первой гармоники неодимового лазера и двух лазеров на красителях азотный лазер мощностью 100 кВт с частотой повторения импульсов 10 НС. Мощность второго лазера на неодим-алюминий-иттриевом гранате в первой гармонике 1,2 мВт, во второй 300 кВт, частота повторения импульсов 12,5 Гц. Ширина линии ла- [c.135]

Для возбуждения спектров атомной флуоресценции используют фотоны, обеспечивающие переход атомов из основного в ближайшие к нему верхние состояния. В зависимости от количества фотонов, приходящихся на один акт возбуждения, механизм возбуждения может быть однофотонным или ступенчатым многофотонным. Основные процессы, вызывающие появление спектров атомной флуоресценции, приведены на рис. 14.4.73. Данные схемы объясняют появление в спектре наряду с линиями резонансной флуоресценции (рис. 14.4.73, а, б) линий нерезонансной флуоресценции (рис. 14.4.73, в-е). Нерезонансную флуоресценцию называют стоксовой, если испускаемый фотон меньше поглощенного, и антистоксовой, когда испускаемый фотон больше поглощенного. Если переход из возбужденного состояния в основное осуществляется путем последовательных переходов, каждый из которых сопровождается испусканием фотонов, то такой тип флуоресценции назьшают каскадной флуоресценцией (рис. 14.4.73, д). [c.501]

Скрещенные светофильтры для каждого определения даны в двух вариантах жидкостные из растворов общераспространенных неорганических солей (помещаемых в стеклянные кюветы от фотоколориметра ФЭК-М и ему подобных) и из цветного оптического стекла по ГОСТ 9411—60 [17]. Стеклянные светофильтры проще в обращении, чем жидкостные, но они менее доступны большинству производственных лабораторий геологической службы и много дороже. Кроме того, как это уже было отмечено в главе П1, границы скрещения в наборах светофильтров из цветного стекла изменяются ступенчато, и для многих флуоресцентных реакций приходится подбирать скрещенные пары лишь более или менее приближающиеся к заданной длине волны. Путем изменения концентрации составляющих жидкостные светофильтры растворов можно плавно смещать границу скрещения до требуемой длины волны [43]. Способ приготовления окрашенных растворов для жидкостных светофильтров был описан в главе П1. Во все первичные светофильтры, приведенные в описании методик, введены стекла или растворы желтого цвета их назначение — снижать величину холостого опыта (возбуждаемого преимущественно коротковолновыми излучениями) и тем самым улучшать его соотношение с флуоресценцией определяемого вещества. [c.206]

Так как в реальных атомах число уровней больше трех, то для заселения любого из них существует ряд возможностей с участием ступенчатых (рис. 1.3, е) и каскадных переходов при столкновительных и радиационных процессах. Показанные на рис. I 3 процессы охватывают все основные схемы возбуждения и излучения флуоресценции, наблюдаемые в атомных системах. Число линий, одновременно присутствующих в спектре флуоресценции, обычно не превосходит десятка. [c.13]

Аннигиляционная замедленная флуоресценция характерна для растворов пирена, антрацена, фенантрена и многих других соединений. Рекомбинационная замедленная флуоресценция наблюдается в средах с очень большой вязкостью, когда в результате фотоионизации (однофотонной или ступенчатой) [c.173]

Фидерные (кормя цне) культуры 161, 166, 225, 231—232 Фиколл, ступенчатый градиент для очистки хлоропластов 345 Флуоресценция, методы окрашивания 180— 181 [c.401]

Резонансная флуоресценция и антистоксова ступенчатая флуоресценция Возбужденная > резонансная флуоресценция и стоксова ступенчатая флуоресценция прн термической активации Антистоксова ступенчатая флуоресценция при термичв ской активации (2 перехода) [c.199]

Временная зависимость интенсивности флуоресценции свободного атома Ка носит ступенчатый характер (рис. 6.8,а). Каждая ступенька соответствует однократному прохождению через квазипересечение. Участок постоянного значения сигнала флуоресценции отвечает тому, что расстояния между ядрами в переходном состоянии существенно отличаются от значения 0,7 нм. Нарастающий участок образования атомов Ка соответствует нахождению переходного состояния вблизи области квазипересечения. Отметим, что кинетика образования атомов Ка не является экспоненциальной, что объясняется когерентностью (фазовые характеристики стационарных состояний, входящих в волновой пакет, скоррелированы) движения. Поэтому такую кинетику называют когерентной. Если усреднить кинетику по всем фазам волновых пакетов, то получим экспоненциальную кинетику. [c.173]

Освещение ступенчатого ослабителя. Применение ступенчатого ослабителя для получения марок почернений предполагает, очевидно, что в отсутствие ослабителя щель спектрографа освещена равномерно. Источником освещения служит флуоресцирующий столб раствора сернокислого хйнина, который наливают в большой сосуд и помещают в осветитель. В описании осветителя (стр. 107) было отмечено, что благодаря фокусирующему действию эллиптического зеркала освещенность сосуда неравномерна по диаметру и в той же мере неравномерно свечение флуоресценции. Если отобразить какое-либо сечение сосуда на щель и сфотографировать спектр флуоресценции, то он будет наиболее плотным посередине и значительно слабее сверху и снизу. [c.158]

Колонка ЗО Кб мм (внутр. диаметр) неподвижная фаза микросил Са 0,02 М подвижная фаза раствор ацетата натрия (pH 5) — тетрагидрофуран — метанол, ступенчатое градиентное элюирование скорость потока 2 мл/мин обнаружение по флуоресценции. Идентифицированы производные следующих соединений 1 — аспарагиновой кислоты 2 — треонина 3 серина 4 — глутаминовой кислоты 5 — глицина 6 — аланина 7 — тирозина 8 валина 9 — цистеина 10 гистидина 11 — метионина 12 — глутамина 13 изолейцина 14 — лейцина 15—фенилаланина 16—аргинина 17 триптофана 18 — ам- [c.46]

Поглощение кванта энергии молекулой растворенного вещества может в некоторых случаях сопровождаться вторичным излучением, протекающим ступенчато, так что потери энергии па каждой стадии меньше поглощенного кванта, а длина волны испускаемого света соответственно больше, чем длина волны поглощенного излучения. Это явление, называемое флуоресценцией, представляет определенный интерес для изучения макромолекул в растворе [486, 487]. В этой главе будут обсуждены лишь некоторые области использования флуоресценции для исследования растворов полимеров применение флуоресценции для исследования свойств молекул растворенного вещества, основанных на внутреннем трении, а также для изучения равновесия при молекулярной ассоциации будет рассмотрено в гл. VI и VIII. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология