Стабилизаторы молекулярного веса при поликонденсации

При синтезе конденсационных полимеров часто добавляют к бифункциональным мономерам малое количество (например, 1 мол.%) монофункционального вещества в качестве стабилизатора молекулярного веса. При получении полиамидов для этой цели добавляют уксусную кислоту, которая реагирует с аминогруппами с образованием Ы-аце-тильных концевых групп, ограничивая таким образом молекулярный вес полимера. Поскольку реакция поликонденсации является обратимой, кроме ацетилированных аминогрупп, в полимере будет присутствовать некоторое число свободных концевых аминогрупп. Для установления молекулярного веса такого стабилизированного полимера необходимо определить количество концевых групп всех трех типов. Если вес монофункционального стабилизатора, добавленного к мономеру, известен и при поликонденсации не было потерь, то содержание концевых групп, к которым присоединилась молекула стабилизатора, можно непосредственно рассчитать, в противном случае содержание таких групп приходится определять аналитически. [c.274]

В процессе промышленного получения полиамидов в качестве стабилизатора молекулярного веса применяют уксусную кислоту [288]. Остановка роста цепи в данном случае обусловлена образованием на определенном этапе поликонденсации концевых ацетамидных групп [c.119]

Термостойкие полиамиды заданного молекулярного веса получаются поликонденсацией в присутствии стабилизаторов, способных реагировать с кон- [c.80]

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

При окислении смешанного полиамида П-548 (продукт совместной поликонденсации е-капролактама, соли АГ и соли СГ, взятых в соотношении 44 37 19) стабилизаторы ДНФДА и неозон Д также наиболее эффективны (рис. 3). Действие стабилизаторов наряду с замедлением поглощения кислорода проявляется и в сохранении молекулярного веса полиамидов. Так, при окислении поликапроамида в присутствии ингибитора (рис. 4) наблюдается резкое снижение характеристической вязкости раствора полиамида в л1-крезоле уже в начале процесса. В присутствии неозона Д вязкость сначала даже несколько повышается. Только по окончании периода индукции вязкость начинает уменьшаться, причем не так резко, как в отсутствие стабилизатора. [c.424]

При проведении полимеризации с вакуумированием расплава по этой причине всегда получают при одинаковых количествах стабилизатора полиамид с более высоким молекулярным весом. Коршак и Рафиков [169] показали на примере поликонденсации соли А Г, что скорость и полнота удаления воды оказывают большое влияние на величину молекулярного веса получаемого полимера (см. также [170]). Аналогичные данные были получены и при полимеризации капролактама с последующим вакуумированием [1461 (см. также часть II, раздел 1.5.4). [c.251]

Поликонденсация аминоэнантовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса производится в присутствии стабилизатора (адипиновой или уксусной кислоты). [c.51]

Стабилизаторы. При плавлении в процессе формования волокна поликапролактама, содержащего на концах макромолекул активные функциональные группы, может произойти дополнительная поликонденсация и соответственно повышение молекулярного веса полимера и вязкости расплава. Во избежание этого одну из концевых групп полимера — карбоксильную или аминогруппу — блокируют. Для блокирования аминогрупп обычно добавляют к поли.меру карбоновые кислоты, которые образуют замещенные амиды [c.38]

Поликонденсация а-аминоэнантовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса производится со стабилизатором — адипиновой или уксусной кислотой. [c.58]

Степень поликонденсации (молекулярный вес) полимера регулируется добавкой соответствующего стабилизатора. [c.454]

Положительное влияние на межфазную поликонденсацию может оказать и проведение процесса в присутствии стабилизаторов эмульсии. В табл. 171 приведены данные о влиянии на выход и молекулярный вес полиарилата Д-i, синтезируемого межфазной поликонденсацией различных стабилизаторов эмульсии. Из них видно, что проведение межфазной поликонденеации в присутствии таких стабилизаторов эмульсии, как желатина, поливиниловый спирт, казеин, вызывает значительное увеличение молекулярного веса полимера. Молекулярный вес полиарилата Д-1 зависит и от количества использованного стабилизатора эмульсии. [c.503]

Остановка роста цепи в процессе ноликонденсации за счет монофункционального соединения находит широкое применение в практике получения полимеров, так как позволяет осуществлять регулирование молекулярного веса образующегося полимера [35]. Обычно такое соединение называют стабилизатором вязкости, концевых групп или молекулярного веса. Количество стабилизатора, вводимое в поликонденсацию, определяется заданным молекулярным весом получаемого полимера и может быть рассчитано по формуле [288] [c.118]

В случае найлона 66 изменения молекулярного веса могут происходить очень быстро. Например, если смесь крошки двух полимеров, сильно отличающихся по молекулярным весам и полученных при добавлении различных количеств уксусной кислоты (стабилизатор при поликонденсации), спрясть из расплава в условиях, когда время пребывания полимера в расплавленном состоянии составляет 20 мин., то средний молекулярный вес спряденного волокна приблизительно соответствует молекулярному весу, который и следовало ожидать, исходя из количества стабилизатора, содержащегося в смеси. [c.338]

Стабилизаторы не только ограничивают молекулярный вес полимеров, но и помогают получать продукты с определенной и постоянной вязкостью расплава, не изменяющейся при повторном плавлении (например, при формовании волокна из расплавленного полимера). Полиамиды, полученные без стабилизатора, на концах цепей содержат функциональные группы и имеют более размытую кривую распределения по молекулярному весу. За счет функциональных групп при повторном плавлении возможно дальнейшее протекание реакции поликонденсации, приводящее к увеличению вязкости расплава и нарушению режима формования волокна. [c.619]

Для получения термостойких полиамидов заданного молекулярного веса поликонденсацию проводят в присутствии стабилизаторов — соединений, способных реагировать с концевыми группами полиамида. В качестве стабилизаторов применяют кислоты (чаще уксусную и адипиновую), спирты и амины. Чем больше стабилизатора вводится в реакционную смссь, тем ниже степень поликонденсации. [c.55]

Прибавление стабилизаторов эмульсии (желатина, крахмал, поливиниловый спирт или казеин) приводит к повышению молекулярного веса и выхода образующегося в межфазной поликонденсации полиэфира (диан -Ь -Ь хлорангидрид изофталевой кислоты). Однако при больших концеитра-циях стабилизаторов (выше 5%) падает молекулярный вес, хотя выход остается количественным [543]. Положение и величина максимума изменяются при наличии детергентов. [c.122]

Стабилизатор содержит две функциональные группы разной активности одна реагирует в условиях поликонденсации, ограничивая молекулярный вес полимера другая реагирует лишь при очень высоких температурах, повышая молекулярный вес полимера непосредственно в изделии. К таким стабилизаторам относятся и-аминобензойпая кислота, 4-(4-аминофенокси)-бензойная кислота и другие подобные соедине.чия. [c.188]

V), или их циклические димеры и линейные поликонденсаты 1430, 1633, 2180] (особенно эффективные как стабилизаторы в том случае, если их молекулярный вес понижается путем введения в процессе поликонденсации двухосновных карбоновых кислот, например, дилинолевой I486]) меркаптиды, производные диэфиров двухосновных меркаптокарбоновых кислот, например дибутилового эфира меркаптоянтарной кислоты [519, 2182]. [c.321]

Добавляя при поликонденсации монофункциональное соединение, можно рег -.лнровать молекулярный вес продукта поликонденсации. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных група полимера и вводимые в реакционную среду для регулирования его молекулярного веса, называются стабилизаторами. [c.120]

При межфазной поликонденсации на молекулярный вес и выход полиарилатов большое влияние оказывают многочисленные факторы, что в некоторой степени затрудняет воспроизводимость результатов опытов и понимание этого сложного процесса. В большинстве работ показано, что лучшие результаты получены при добавлении хлорангидридов дикарбоновых кислот в органическом растворителе к водно-щелочному раствору двухатомных фенолов з. 85,74 хотя хорошие результзты получены и при обратном порядке сливания растворов Выход и молекулярный вес полиарилатов зависят от скорости перемешивания природы органического растворителя 64,69,74 концентрации реагирующих ве-ществ 70,73 температуры реакции природы и количества эмульгаторов 5.6 . 74 от характера стабилизаторов эмульсии , катализаторов (в качестве катализаторов используют четвертичные ам- [c.14]

Подобно действию избытка исходных соединений на величину молекулярного веса полимера действует присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений аналогичной химической природы. Монофункциональные соединения не образуют полимеров, но добавленные в среду, где протекает поликонденсация, могут вступать во взаимодействие с одной из функциональных групп, участвующих в реакции. Присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений является фактором, определяющим молекулярный вес полимера. Монофункциональные соединения, блокирующие концевые группы макромолекул, а следовательно, препятствующие их дальнейшему росту, яазыв ются стабилизаторами. Так, при синтезе полиамидов стабилизаторами являются одноосновные кислоты, например уксусная. С помощью таких соединений можно регулировать молекулярный вес полимеров. С уменьшением количества монофункционального соединения степень полимеризации будет возрастать. [c.48]