Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тантал растворение анодное

    До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам, пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алюминия (Еар+/а1 = = —1,66В), циркония (Е г +/2г= —1,54 В), титана (Ет =+/т1 = = —1,63В), хрома (Есг"+/сг = — 0,74 В) значительно отрицательнее потенциалов кислородного и водородного электродов, поэтому можно было бы ожидать, что они будут корродировать как с выделением водорода, так и с поглощением кислорода. Однако они отличаются высокой коррозионной стойкостью благодаря склонности к пассивации. Пассивность в основном вы- [c.233]


    Суммарным результатом является растворение металла электрода. Долговечные электроды можно изготовить из благородных металлов (например, платины), однако их стоимость чрезмерно высока. В некоторых случаях /25/ оказываются удовлетворительными платиновые покрытия на таких металлах, как титан или тантал /26,27/. Для анодных покрытий используются также окислы некоторых металлов, таких, как свинец и рутений, обладающих достаточной проводимостью и нерастворимые в кислых средах. В процессе электродиализа были использованы также аноды из магнетита, хотя магнетит очень хрупкий материал. Дешевым и легко обрабатываемым материалом является графит, а продукты его окисления в некоторых процессах не загрязняют растворов. И хотя графит быстро изнашивается, его часто используют в качестве материала для анодов, [c.58]

    Анодное растворение металлического ниобия в растворах фторидов позволяет осуществлять так называемую электрополировку металла, дающую поверхность лучшего качества, чем обычная механическая полировка [407]. В книге В. Таггарта [408] приводится состав электролита для электрополировки ниобия и тантала и условия электролиза (табл. 16). [c.161]

    Нами разработан химический метод послойного фазового анализа защитных покрытий на ниобиевых сплавах. Предварительные опыты показали присутствие ниобия, основного компонента сплава, в поверхностных слоях покрытия, поэтому анализу подвергали не только изолированные в анодный осадок фазы, но и растворимую часть покрытия, перешедшую в электролит. Для этой цели при электролитическом растворении сплава с покрытием в качестве катода применяли листовой тантал, вес которого не менялся в процессе электролиза. [c.91]

    Однако имеются металлы (например, железо или никель) с очень малой плотностью тока обмена (10 — 10" А/см ). Энергия активации их анодного растворения велика, они нуждаются в сильной активационной поляризации, растворение их идет медленно. Медленное растворение, то есть большая энергия активации для металлов группы железа, хрома, тантала и т. д., является, по-видимому, результатом наличия сильной связи между ионами металла и электронами, удерживающей частицы в кристалле металла. Этим также объясняется большая твердость и относительно плохая электропроводность таких металлов. По той же причине продукты их анодного или химического окисления во многих случаях не переходят в раствор, а остаются сцепленными с поверхностью и тем самым пре- [c.188]

    Процесс анодного растворения твердых сплавов интенсифицируется при использовании биполярного импульсного тока и при наложении ультразвуковых колебаний, способствующих депассивации. Влияние ультразвуковых колебаний более всего проявляется при ЭХРО твердых сплавов со значительным содержанием карбидов титана и тантала [85]. [c.178]


    До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам, пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алюминия = -1,66 В), циркония (<,., = -1,54 В), титана (4,., . = [c.325]

    В процессах электроокисления важную роль играет не только стойкость самой двуокиси свинца, но также и основы, на которую она осаждена. Шумахер, использовавший для получения перхлоратов двуокись свинца, осажденную на никель и титан, отмечает, ч го материал основы не оказывает влияния на поведение анода. В то же время Миллер и Триггер, наоборот, считают, что двуокись свинца, осажденная на никелевую основу, имеет значительную пористость и слабо зашишает основу от растворения в процессе электросинтеза перхлоратов. Поэтому желательно применять металлы, обладающие большей стойкостью, например, тантал. При анодной поляризации тантала почти во всех растворах на его поверхности образуется непроводяш,ая окисная пленка. Однако это явление не наблюдается в электролитах, применяемых для осаждения двуокиси свинца, тек что на основу из тантала можно наращивать осадки хорошего качества и любой толщины. [c.25]

    Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

    К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]


    К числу металлов с низкой электронной проводимостью окис лов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 34). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодный ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка 10- °а/сл<2. Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии - следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся в какой-либо принятой продолжительности выдержки металла при заданном п01 енциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что та-118 [c.118]

    Метод осциллографической полярографии был применен также для определения ниобия в тантало-ниобиевых сплавах. Он основан на непосредственном определении ниобия на фоне 10—23 N Н2504 после растворения 0,1 г сплава. Ниобий может быть определен либо по 1-й катодной волне (в 23 N Н2504), либо по анодной волне при любой из указанных концентраций Н2504. Определение проводят за 5—10 мин. (после растворения образца). [c.200]

    Исследовано коррозионно-электрохимическое поведение тантала, циркония и титана при 50, 90, 130°С с целью подбора дешевого материала для конденсаторов промотора (иодистого метила) синтеза уксусной кислоты. Поляризационные измерения и корроэнонннв испытания проведены для цельных, сварных, напряженных образцов и образцов с имитацией щели. Количественные зависимости скорости анодного растворения металлов от потенциала определяли по убыли массы при потенциостатических измерениях. [c.25]

    Электрохимическое растворение ниобия, тантала и сплавов на их основе затруднено, что обусловлено образованием плотной полупроводниковой окисной пленки на поверхности металла на воздухе и утолщением этой пленки при анодной, поляризации в водных растворах электролитов. Авторы работы [95], изучавшие возможность ЭХРО изделий из ниобие-вых сплавов, нашли, что во всех использованных ими электролитах анодное растворение этих сплавов крайне мало или вообще отсутствует. Ниобий, тантал и сплавы с очень высоким содержанием этих металлов могут быть обработаны только в растворах, имеющих в своем составе высокое содержание бромид-ионов [96—100]. Более подробные сведения о составах электролитов для ЭХРО ниобия и об особенностях обработки имеются в работе [100]. [c.181]

    Для анодного активирования ниобия и тантала и поддержания активированного состояния необходима достаточно высокая концентрация КВг. Предполагается, что при определенных условиях анионы брома могут входить в окисную пленку, образуя с металлом промежуточное соединение. Присутствие брома в окисной пленке на ниобии при его а >нодной поляризации в растворе КВг было доказано методом радиоактивных индикаторов [13, 101]. Далее М2О5 образуется не в результате непосредственного взаимодействия металла и кислорода (как при оксидировании металлов), а в результате гидролиза промежуточного соединения металла с бромом и представляет собой не сплошную защитную пленку, а отдельные частицы, спадающие с электрода и не препятствующие растворению анода. [c.182]

    Свинцовые аноды, широко применяемые в электрохимии, обладают многими недостатками они тяжелы, малоконструкционны и сравнительно легко корродируют, что повышает стоимость электролиза и загрязняет электролит. В последние годы ведутся поиски новых анодных материалов. Появилось много работ и патентов, предлагающих различные способы нанесения двуокиси свинца на нержавеющую сталь, тантал и другие металлы [1—3]. Однако толстые покрытия РЬОз непрочны и выкрашиваются, что приводит к растворению металла-подложки, а применение анод-но-запирающих металлов связано с плохим сцеплением двуокиси свинца. [c.67]

    ИОНОВ, находящихся в равновесии с танталом, уменьшается с рос-том температуры от 2,88 (при 700° С) до 2,76 (при 900° С). При изучении анодного растворения тантала при низких плотностях тока (0,005 al M ) средняя валентность ионов, переходящих в расплав при 800 и 900° С, была близкой найденным равновесным значениям (2,98 и 2,8 соответственно). Это также подтверждает, что в равновесии с танталом находятся, в основном, его двух- и трехвалентные ионы, причем доля последних с ростом температуры уменьшается. Найдя onst в термодинамическом уравнении [c.343]

    По-видимому, можно ожидать некоторой очистки от тантала при рафинировании ниобия в результате преимущественного его анодного растворения, если анодный процесс вести при достаточно низких плотностях тока. При электролизе хлоридных расплавов, содержащих ЫЬСЬ, тантал будет преимущественно переходить на катод. [c.344]

    Исследование поляризации сплавов титан—тантал показало, что тантал подобно молибдену существенно снижает склонность титана к анодному растворению в области активных потенциалов (сужает петлю активного аиодного растворения), однако в области пассивных потенциалов токи анодного растворения сплавов Т1—Та несколько выше, чем ток растворения титана [165]. [c.138]


Смотреть страницы где упоминается термин Тантал растворение анодное: [c.71]    [c.12]    [c.12]    [c.204]    [c.12]    [c.84]    [c.89]    [c.93]    [c.185]    [c.183]    [c.28]    [c.342]    [c.13]    [c.289]   
Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.267 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анодное растворение

Тантал

Ток анодный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте