Хлорсульфоновая кислота в сульфировании

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Путем сульфирования, например, действием хлорсульфоновой кислоты в растворе хлористого метилена они могут быть превращены в алкилсульфамидоэтилсерные кислоты, которые в виде натриевых солей представляют капиллярно-активные вещества, растворимые в воде и безразличные к жесткости последней [c.423]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

Для равномерного сульфирования зерна во всем объеме реакцию проводят в дихлорэтане, вызывающем набухание сополимера и растворяющем хлорсульфоновую кислоту. Благодаря этому реакция идет с высоким выходом и в мягких условиях при комнатной температуре, в отсутствие катализаторов, при малых избытках кислоты. [c.177]

Сульфирование полиэтилена начинается выше 55°С, поливинилхлорида—выше 72° С. Продолжительность сульфирования определяется количеством взятой в реакцию хлорсульфоновой кислоты. Сульфирование не сопровождается растворением полиэтилена или поливинилхлорида. При дальнейшем нагревании нерастворимых продуктов содержание в них сульфогрупп продолжает возрастать. [c.80]

Ниже приведены в качестве примера получение высокомолекулярного нитроспирта и сульфирование его хлорсульфоновой кислотой в нитроалкилсульфат. [c.349]

Продукт взаимодействия с глицеринхлоргидрином может быть точно так же сульфирован хлорсульфоновой кислотой и в нейтрализованной форме использован в качестве вспомогательного материала для текстильной промыщленности. [c.424]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой и нейтрализация щелочами позволяют легко и с хорошими выходами получить из этих спиртов алкилсульфаты, которые обладают очень хорошими пенообразующими, смачивающими и эмульгирующими свойствами, а в смеси с суль-ф дтом натрия являются отличным моющим средством для шерсти [94]. [c.472]

На одном из производств бромаминовой кислоты произошел взрыв в сульфураторе при следующих обстоятельствах. При сульфировании 1-аминоантрахинона в реакционной массе повысилось содержание влаги и 1-аминоантрахинон не просульфировался. После отгонки влаги из реакционной массы повторно загрузили хлорсульфоновую кислоту в количестве, равном первоначальной загрузке. Анализ реакционной массы показал, что полное сульфирование 1-аминоантрахинона не произошло. Несмотря на это, в третий раз загрузили хлорсульфоновую кислоту. Через некоторое время произошел взрыв. [c.110]

В результате сульфирования -камфоры метиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты [305] и последующего гидролиза получаемого продукта образуется другая -камфорсульфокислота. Она окисляется в камфорную кислоту, чем доказывается ее строение как а- или 3-сульфокислоты. Метиловый эфир этой кислоты растворим в щелочах благодаря кислотному характеру водорода, связанного с углеродом, находящимся между карбонильной и сульфогрупной. При нагревании сульфокислоты с анилином до 200° регенерируется -камфора и получается сульфаниловая кислота. [c.157]

Нафтеновые кис.лоты применяются при производстве мыл, смааок, некоторых масел, различных моющих композиций. Свободные нафтеновые кислоты применялись в качестве растворителей для каучука, анилиновых красителей. По имеющимся данным [38], добавление чистых нафтеновых кислот к коллоидным растворам может уменьшить вязкость последних, не изменяя их основных свойств. Нитрованные или сульфированные нафтеновые кислоты способны разрушать нефтяные эмульсии. При конденсации сульфированных нафтеновых кислот с аминами, аминокислотами и аминоспиртами, а также при сульфировании нафтеновых кислот хлорсульфоновой кислотой получаются продукты, [c.56]

Хлорсульфоновая кислота. Реакция хлорсульфоновой кислоты с парафинами и циклопарафинами аналогична реакции с дымящей серной кислотой. Парафины с разветвленными цепями реагируют с хлорсульфоновой кислотой при обычных температурах гораздо легче. Изопентан и 2,3-диметилбутан реагируют легко, давая хлористый водород и продукты сульфирования [2], церезин значительно более активно взаимодействует с этим реактивом, чем парафин. Хлорсульфоновая кислота применяется для очистки нормальных парафинов благодаря реакции ее с изомерами, имеющими разветвленную цепь [79].f [c.99]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции (метод, успешно применяемый нри сульфировании серной кислотой) не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты (в пределах от [c.521]

Для выделения парафинов, имеющих нормальную цепь углеродных атомов, применяют такя хлорсульфоновую кислоту, так как она подобно азотной кислоте взаимодействует с достаточной скоростью только с изопарафинами и нафтенамп. При реакции происходит образование сульфированных продуктов и выделение хлористого водорода [c.89]

Сульфатирование спиртов серным ангидридом имеет те же преимущества, что и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой. Кроме того, серный ангидрид дешевле хлорсульфоновой кислоты, н дает образования НС1 и, следовательно, не нужна стадия утилизации НС1. Поэтому сульфатирование серным ангидридом является сейчас наиболее перспективным и вытесняет другие способк. [c.325]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Реакторы для сульфирования (сульфураторы) работают обычно пернодическп. Изготовляют их из чугуна или кислотоупорной стали. В качестве сульфирующего агента обычно используют серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.325]

Сульфирование ароматических соединений концентрированной серной кислотой, олеумом, серным ангидридом, хлорсульфоновой кислотой проходит в соответствии со следующими реакциями [c.433]

Высшие парафиновые углеводороды [8] окисляются серной кислотой, но сульфокислоты из продуктов взаимодействия выделены не были. Хлорсульфоновая кислота реагирует легко с углеводородами изостроения 9], например с изопентаном и с 2,4-ди-метплбутаном (диизопропилом), и очень медленно с н-гексаном [10а]. Это различие в реакционной способности использовано [106] для получения чистых нормальных парафиновых углеводородов из нефти. Несмотря на то, что в некоторых случаях отмечено присутствие сульфокислот, ни одна из них, повидимому, не выделена в чистом состоянии и не идентифицирована. Приведенные данные позволяют сделать вывод, что прямое сульфирование [c.106]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Сульфирование -камфоры хлорсульфоновой кислотой или дымящей серной кислотой [301] дает рацемическое сульфосоединение— -камфор-тс-(илп 8)-сульфокислоту. Оптически активные формы получены восстановлением [302] соответствующих бромсуль-фокислот и разделением [303] недеятельного соединения. При нагревании -камфор---сульфохлорида до 190° происходит отщепление двуокиси серы (302а] [c.156]

При температуре выше 60° и использовании больших количеств хлорсульфоновой кислоты хлорангидрид подвергается дальнейшему сульфированию. В чистом виде сульфохлорид изолирован не был, но удалось выделить продукт дальнейшего сульфирования—ме-тандисульфокислоту [c.161]

Аналогичное исследование сульфирования пропионилхлорида [336] позволило выделить некоторое количество сульфопропио-новой кислоты, но даже при комнатной температуре реакция сопровождалась значительным образованием продукта конденсации. Сульфированием хлорангидрида масляной кислоты [337] хлорсульфоновой кислотой сульфокислоту получить не удалось. Б процессе сульфирования выделялась окись углерода и в качестве одного из продуктов реакции был изолирован н-пропилкетон. [c.161]

В первом по времени опыте сульфирования толуола хлорсульфоновой кислотой [50] получены п-толуолсульфокислота и ди-л-толилсульфон, но упоминается также о возможном содержании в продуктах реакции л-сульфокислоты. Результаты сравнительного изучения сульфирующего действия хлорсульфоновой и серной кислот при 35° [46] представлены в табл. 2. [c.15]

При сульфировании л-толуолсульфохлорида олеумом [44, 57 а] при 140—150° выделяется хлористый водород и образуется с очень высоким выходом 2,4-дисульфокислота. о-Толуолсульфохлорид можно, напротив, просульфировать таким образом, чтобы гидролиз не имел места [57 б]. При нагревании толуола с восьмикратным количеством хлорсульфоновой кислоты до 140—150° образуется с хорошим выходом толуол-2,4-дисульфохлорид [57], но получаются ли при этом другие изомеры — не указывается. При соответствующем изменении условий образуется в большом количестве хлорангидрид дисульфокислоты ди-л-толилсульфона. [c.17]

Сульфирование калиевой соли 2,4-дисульфокислоты тремя молями хлорсульфоновой кислоты при 240° приводит к образова-нию 2,4,6-трисульфокислоты [58]. [c.17]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Следует указать также на реакции сульфирования различнь<х бепзилсиланов [77], поскольку последние весьма сходны с простыми алкилбензолами. Так, при сульфирование бензил фи-метилсилана хлорсульфоновой кислотой в хлороформе обязуется л-сульфокислота, причем боковая цепь, содержащая кремний, не затрагивается. [c.19]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Сульфирование моногалондобензолов. Фторбензол легко сульфируется [157 а] 10%-ным олеумом при температуре не выше 70° с образованием 4-сульфокислоты, выделяемой в виде бариевой или аммониевой соли. Хлорсульфоновая кислота с фторбензолом при 50° дает сульфон, однако, если вести реакцию в присутствии растворителя, образуется л-сульфохлорид [157 б]. [c.26]

Хлорбензол медленно реагирует с серной кислотой [2, 158] даже нри 100°. С олеумом [159] разной концентрации реакция идет и при более низкой температуре. Лучше всего брать такое количество 10%-ного олеума, чтобы на моль хлорбензола [160] приходился МОЛЬ серного ангидрида, и вести реакцию при температуре не выше 60°. При действии эквимолекулярного количества хлорсульфоновой кислоты [161], кроме сульфокислоты, образуются в небольших количествах также 4-сульфохлорид и сульфон. При избытке же хлорсульфоновой кислоты [157 б, 162], предпочтительно при 25° [163] или при добавке к ней олеума, получают с хорошим выходом 4-хлор бензолсульфохлорид, который дальнейшим сульфированием 100%-ной серной кислотой [164, 165] при 160—180° можно перевести в хлор бензол-2,4-дисульфокислоту или же с номош ью хлорсульфоновой кислоты [37] при 15O—180° — в 2,4-дисульфохлорид. Интересно, что сам хлорбензол и его 4-сульфокислота, а также 2,4-дисульфокислота при нагревании с20%-ным олеумом [165, 166] до 300° дают главным образом 3,5-дисульфокислоту. Это явление аналогично описанному Вибо [167] аномальному вступлению галоида в / е/иа-положение по отношению к группам, обычно направляющим в орто-положение при проведении реакции в газовой фазе при высокой температуре. [c.27]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АЛКИЛГАЛОИДОБЕНЗОЛОВ Обозначения Л—сульфирование концентрированной серной кислотой, Б—олеумом и В—хлорсульфоновой кислотой. (Там, где это точно известно, указана и концентрация агентов) [c.30]

Ив кетонов более или менее подробно исследован только аце-тофенон, который при обработке 4 частями пиросерной кислоты [233 а] при 100° в течение 30 мин. дает моносульфокислоту (главным образом / етгеа-изомер) [233 б]. Если при растворении ацетофе-нона в кислоте температура недостаточно низкая, то образуется бензойная кислота и бензолсульфокислота, что отмечено и при сульфировании серной кислотой. При нагревании ацетофенона с 10 частями хлорсульфоновой кислоты [234] при 110° в течение 1 часа получается 2, ш-дисульфохлорид [233 б]. Аналогичная обработка ацетофенон-4-сульфокислоты дает изомерный (вероятно, 4, ш-дисульфо хлорид). [c.38]

В продукте сульфирования фенола 10-кратным количеством 20%-ного олеума при 120° содержится свыше 80% 2,4,6-трисульфокислоты и дисульфокислота. Такие же результаты получены с олеумом различной концентрации [293] при 100°. При нагревании фенола с избытком хлорсульфоновой кислоты [292] до 130—140° образуется фенол-2,4,6-трисульфохлорид. [c.45]