Скорость образования и расходования

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значит( льное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и г]руппо-вой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной среда. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также молекулярную структуру асфальтенов, карбенов и карбоидов. [c.64]

Применение изотопов при исследовании механизма химических реакций дает возможность определять скорости образования и расходования промежуточных продуктов, выяснять последовательность образования промежуточных веществ, устана вливать вещества, образующиеся параллельно из одного и того же предщественника, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного рещения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.376]

В соответствии с этим методом при достижении стационарного состояния скорости образования и расходования промежуточных продуктов реакции равны между собой, то есть в системе устанав — ливается стационарная концентрация промежуточных веществ. [c.101]

Скорость образования и расходования промежуточных веществ [c.43]

Скорости образования и расходования промежуточного продукта не могут быть определены раздельно исходя из кинетической кривой изменения его концентрации. Может быть определена только их разность, а для раздельного определения этих величин необходимы какие-либо дополнительные сведения. [c.44]

Наиболее универсальным методом, позволяющим определить скорости образования и расходования промежуточных веществ, является изотопный кинетический метод, предложенный М. Б. Нейманом. Этот метод в его основном варианте заключается в следующем в некоторый момент времени в систему реагирующих веществ вводится малая, не влияющая на скорость процесса (индикаторная) добавка промежуточного соединения, меченного каким-либо изотопом (в дальнейшем речь будет идти только о радиоактивных изотопах). При этом все промежуточное вещество становится радиоактивным с некоторой удельной активностью р. [c.45]

Рис. 13. Скорости образования (/) и расходования (2) этилена при крекинге пропана

Из этих кривых по формулам (П.З) и (П.4) могут быть вычислены скорости образования и расходования этилена в реакции крекинга пропана (рис. 13). [c.46]

В сложном химическом процессе одна и та же частица к[Ожет принимать участие в качестве исходной или конечной частицы в нескольких элементарных стадиях. Полное изменение ь онцентрации к, в рассматриваемом химическом процессе будет алгебраической суммой скоростей образования и расходования частицы А во всех отдельных элементарных стадиях и может быть записано в виде [c.145]

Ди4)ференциальные уравнения для А и Pi и их решения не отличаются от уже рассмотренных, так как скорости образования и расходования веществ А и Pi не зависят от того, что происходит далее с продуктом Pi. Для Рг дифференциальное уравнение записывается в виде [c.197]

Наиболее четкие выводы о последовательности стадий в сложных химических процессах можно получить при помощи изотопного кинетического метода. Как было показано во второй главе, этот метод позволяет определять скорости образования и расходования промежуточных веществ. [c.221]

Метод стационарных концентраций состоит в том, что в системе дифференциальных уравнений, описывающей сложный химический процесс, дифференциальные уравнения для активных промежуточных частиц заменяются алгебраическими уравнениями, выражающими равенство скоростей образования и расходования этих частиц. [c.225]

Пусть Шо и ъи р — скорости образования и расходования -того компонента реакции. Обе эти величины являются функциями только концентраций одного или нескольких исходных или промежуточных веществ. Пусть также в систему подается со скоростью 1 см /сек смесь, в которой концентрация г-того компонента равна с 1, а из системы выводится реакционная смесь со скоростью см /сек, причем концентрация -того компонента в реакционной смеси равна С . Тогда изменение числа молей -того компонента в системе равно [c.379]

Путем исследования кинетики химической реакции с применением меченых атомов можно в ряде случаев непосредственно определить скорость образования и расходования любого промежуточного продукта, получающегося в сложной химической реакции, и тем самым судить о механизме этой реакции. Рассмотренная ниже методика решения указанной задачи была предюжена М. Б. Нейманом. Если в результате сложной химической реакции образуется промежуточный продукт X по схеме [c.377]

Применительно к системе дифференциальных уравнений, описывающей кинетику реакции в замкнутой системе, это означает замену дифференциальных уравнений для концентрации активных промежуточных частиц алгебраическими уравнениями, выражающими равенство скоростей образования и расходования этих частиц. [c.219]

Это приближение достаточно хорошо выполняется, если промежуточные продукты обладают высокой реакционной способностью k% >kx), что наблюдается, в частности, в каталитических (в том числе ферментативных) и цепных реакциях, а также в других процессах с участием активных промежуточных частиц. Важной особенностью таких процессов является быстрое установление в системе режима, при котором разность скоростей образования и расходования промежуточных частиц становится малой по сравнению с самими скоростями. Этот режим и называют стационарным (точнее назвать его квази-стационарным, так как концентрации участников процессов изменяются). [c.265]

Широко распространены реакции, в которых образуются и реагируют активные промежуточные частицы атомы, свободные радикалы, лабильные комплексы, химически активные ионы и ионы-радикалы. Эти частицы настолько активно вступают в реакцию, что в системе очень быстро устанавливается динамическое равновесие. Начиная с некоторого времени — времени установления динамического равновесия, концентрация таких активных частиц квазистационарна, т. е. очень близка к концентрации, которая определяется равенством скоростей образования и расходования этих частиц. [c.57]

Приближенно считаем равными скорости образования и расходования. X хСд == ( 2 + з) Сх = 1 ( 2 Сд, а Uy = — д Аз х [c.58]

Условие длинных цепей. Если в цепной неразветвленной реакции цепи длинные, т. е. Up > = v , то скорость образования и расходования активных центров каждого сорта в актах продолжения цепи много больше v и v . Поэтому при вычислении относительных концентраций активных центров в цепной реакции с погрешностью можно не учитывать образование и гибель активных центров в актах зарождения и обрыва цепи. Так как в актах продолжения цепи порядок реакций относительно активных центров всегда первый, то отсюда вытекает линейное соотношение между концентрациями активных центров в цепной реакции при v > 1. Например, в реакции На + lj [c.194]

Скорость накопления промежуточного вещества Р с учетом исходной схемы реакций можно представить как разность скоростей образования и расходования этого вещества [c.101]

Скорость накопления любого промежуточного вещества Р ( =1,, п—1) есть разность скоростей образования и расходования этого вещества, т. е. [c.106]

В большинстве многостадийных реакций существуют стадии, в которых участвуют активные частицы — атомы, радикалы, возбужденные молекулы и т. д. Эти элементарные реакции идут значительно быстрее, чем реакции молекул, не имеющих свободных валентностей. Концентрации активных частиц в максимуме невелики. Вблизи максимума и после него их концентрация будет меняться незначительно, так как разность между скоростями образования и расходования мала по сравнению с самими скоростями. [c.250]

Метод меченых атомов был применен для определения скоростей образования и расходования гидроперекисей при окислении н-декана. К 20 С1Л декана через 225 мин после начала опыта добавили 0,5 см меченого н-декана с удельной активностью [c.41]

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значительное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и групповой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной среды. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также моле — кулярной структуры асфальтенов, карбенов и карбоидов. Анализ большого количества экспериментальных данных свидетельствует, что II процессе термолиза нефтяных остатков с повышением давле — ния [c.43]

Раздельное определение скоростей образования и расходования [c.68]

Естественно, в этом случае нельзя из кинетической кривой для В раздельно определить величины и v Это, однако, можно сделать, используя вещество В или А, меченное изотопом. Метод раздельного определения скоростей образования и расходования некоторого вещества В, основанный на использовании меченного изотопом вещества В или его предшественника вещества А, известен как изотопный кинетический метод. [c.68]

В качестве иллюстрации на рис. 21 приведены кинетическая кривая накопления этилена и кривая изменения его молярной радиоактивности в реакции крекинга пропана. На рис. 22 приведены вычисленные по этим данным скорости образования и расходования этилена как функция времени. [c.70]

Графическое изображение зависимостей (4.107), (4.109), (4.110) представлено на рис. 4.42. Расход в процессе компонента А приводит к уменьшению его концентрации Сд. Изменение концентрации С в ходе реакции различно сначала она возрастает, отражая первый этап последовательной схемы и К интенсивно образуется из А. По мере протекания реакции концентрация исходного компонента Сд уменьшается, вызывая замедление скорости образования К. Одновременно накопление К усиливает его дальнейшее превращение в продукт 8. В какой-то момент (т з, на рис. 4.42) скорости образования и расходования К сравниваются и далее К в основном расходуется на образование [c.173]

Состав продуктов реакции при использовании жидких кислот в качестве катализаторов определяется только соотношением скоростей образования и расходования алкилпродуктов за счет последовательного превращения в полиалкилбен-золы. Для обеспечения высокого выхода моноалкилбензолов необходимо использовать большой избыток бензола. [c.100]

Наиболее универсальным методом, позволяющим определить скорости образования и расходования промежуточных веществ, является изотопный кинетический метод, предложенный М. Б. Нейманом. Фактически этот метод может быть 17рнменен для любого промежуточного соединения, если его можно выделить из реакционной смеси в виде индивидуального химического соединения. [c.42]

В квазистационарном приближении по определению скорости образования и расходования промежуточ(юй частгщы Р равны, т. е. скорость второй стадии, приводящей к образованию продукта реакции, практически равна скорости первой стадии, и кинетическое уравнение процесса записывается в виде [c.231]

Из рассмотренных примеров видно, что в квазистационарном режиме скорости образования и расходования промежуточного продукта очень близки (почти равны), но во времени соотношение этих скоростей меняется. В этом изменении и заключается отличие стационарного приближения от квазистационарного концентрация С- С фО С = onst) и квазистационарна, если при tоо С- С, но ква-зиравновесная концентрация С меняется во времени, так как изменяются условия динамического равновесия. Метод квазистациоиарных концентраций широко используют при анализе механизмов цепных, каталитических и энзиматических реакций. [c.59]

Развитие во времени сложного химического процесса описывается системой дифференциальных уравнений, число которых равно числу независимых стадий. Чирленное интегрирование при известных значениях констант скоростей к, стадий позволяет решить прямую задачу — найти зависимости концентраций от времени С,,(О-Обратная задача — нахождение к., из полученных в эксперименте зависимостей (1) — задача на минимизацию отклонений расчетных значений от экспериментальных по значениям и связана с поиском глобального минимума. Для активных промежуточных частнц выполняется квазистационарное приближение, предполагающее равенство скоростей образования и расходования. Оно позволяет заменить часть дифференциальных уравнений на алгебраические, что упрощает решение прямо,т п обратной задач. [c.225]

Сложная р-ция состоит из неск стадий, совокупность и последовательность к-рых представляет собой механизм реакции Предполагаемый механизм р>-ции наз еекинетич схемой Кинетика сложной р-ции с неск промежут продуктами описывается системой дифференц К у Если в к -л из стадий скорости образования и расходования промежут продукта очень близки и в реакц смеси устанав-тивается его квазистационарная концентрация, систему К у можно упростить и перейти от дифференциальных к алгебраич ур-ниям (см Квазистационарности приближение) В ряде случаев это позволяет получить для сложной р-ции одно К у В нестационарном режиме, при к-ром кош1ентра-ция каждого промежут продукта отличается от квазиравно-весной, система дифференц К у сложной р-ции решается, как правило, с помощью ЭВМ [c.384]