Фторопласты степень кристалличности

Рис. 3. Зависи.мость напряжения рекристаллизации от степени кристалличности фторопласта-3

О степени кристалличности фторопласта-4 можно судить по плотности бес-лористого образца [c.123]

На рис. 4 показаны такие же кривые растяжения образцов фторопласта-4 с разной степенью кристалличности. У фторопласта-4 хрупкость возникает только при очень большой степени кристалличности (больше 85%), которая очень трудно достижима в реальных образцах. Сравнение рис. 3 и 4 показывает, что для фторопластов-3 и 4 длина площадки также зависит от степени кр ис т а л л и ч ности, [c.15]

Модификацией фторопласта-3 является фторопласт-ЗМ, характеризующийся меньшей степенью кристалличности. Изделия из фторопласта-ЗМ более эластичны и не подвергаются закалке. [c.121]

Для фторопласта 4 со степенью кристалличности 50% значения а приведены в табл. 3.6 при большей-кристалличности (65—68%) коэффициент ползучести несколько меньше. [c.158]

Фторопласт-4М имеет кристаллическую структуру его степень кристалличности 40—55%. В отличие от фторопласта-4 кристаллическая структура фторо пласта-4М относительно нечувствительна к условиям формования, главным образом к скорости охлаждения. При температуре переработки из него получается Щетинно-текучий расплав, при охлаждении которого не образуется пустот, вслед ствие чего изделия из него практически непорисТы. [c.148]

Степень кристалличности изделий из фторопласта-40 зависит от скорости охлаждения после сплавления и изменяется от 40% для закаленных образцов, до 60% для медленно охлажденных или длительно прогреты при 200—240 °С образцов. [c.158]

Это кристаллический полимер со степенью кристалличности 40—45%, темп. пл. кристаллитов 155—160°С, темп, стекл. аморфной фазы от —45 до —50 °С. Фторопласт-42 растворим в кетонах, особенно в ацетоне при 20 °С, в сложных эфирах и диметилформамиде — при 50 С нерастворим в спиртах, ароматических и хлорированных углеводородах. [c.167]

Фторопласт-3 — кристаллический термопластичный полимер, с темп. пл. кристаллитов 208—210 °С. Кристаллизуется в гексагональной системе, цепи его имеют спиралеобразную конформацию. Степень кристалличности изделий фторопласта-3 зависит от условий термообработки и молекулярного веса полимера. Минимальную степень кристалличности (25—35%) имеют образцы, быстро охлажденные из расплава (закаленные). Такой степени кристалличности соответствует плотность 2,08—2,09 г/см . При медленном охлаждении из расплава получаются образцы с максимальной степенью кристалличности (достигающей 80%), максимальными размерами кристаллических образований и плотностью 2,15— 2,16 г/см . Кристалличность возрастает и при отжиге закаленных образцов в интервале температур 150—195 °С, при 210—215°С кристаллическая структура исчезает. Ниже 100 °С скорость кристаллизации фторопласта-3 практически равна нулю. [c.175]

Фторопласт-ЗМ (фторлон-ЗМ)—модифицированный фторопласт-3, отличающийся от. него пониженной кристаллизуемостью (степень кристалличности медленно охлажденных образцов 50-60%), более высокой эластичностью, улучшенной перерабатываемостью в изделия. [c.175]

Физико-механические свойства фторопласта-3 в значительной степени зависят от условий термообработки при изготовлении из него изделий и соответственно от степени кристалличности. [c.176]

Для видимой части спектра фторопласт-3 прозрачен в закаленном состоянии. Из-за плохой теплопроводности фторопласта-3 закалка эффективна для изделий толщиной до 4 мм. С увеличением толщины изделие становится все менее прозрачным. С повышением степени кристалличности прозрачность в видимой части спектра уменьшается. Изделия из фторопласта-ЗМ, кристаллизация которого затруднена, можно получать прозрачными и при несколько большей Толщине (до 6—7 мм). [c.179]

При комнатной температуре фторопласт-3 не растворяется ни в одном И1 известных органических растворителей, но в некоторых из них набухает. Степень набух,ания после выдержки в течение 7 сут составляет 1,5—2% в этилацетате, ксилоле, диэтиламине, трихлорэтилене 4—6% в этиловом и метиловом эфирах 9% в трифторхлорэтилене. Степень набухания повышается с понижением степени кристалличности и молекулярного веса образца. [c.181]

Рис. 10. Зависимость между плотностью и степенью кристалличности фторопласта-4.

В зависимости от скорости охлаждения, после спекания можно получить закаленные или незакаленные изделия, которые будут различаться по степени кристалличности и плотности. Кристалличность закаленных изделий около 50%, а плотность 2,15 г/см кристалличность незакаленных изделий более 65%, а плотность 2,20 г/см Максимальная степень кристалличности 89%> соответствует плотности 2 28 г/см (фторопласт марки Ф-4). [c.158]

Рис. 4. Зависимость напряжения рекристаллизации от степени кристалличности фторопласта-4

Оптические свойства. Для видимого света фторо-пласт-3 прозрачен в хорошо закаленном состоянии. Чем больше степень кристалличности образца, тем он более мутный. Для инфракрасных лучей фторопласт-3 прозрачен в пределах длины волны от 2 до 7,Ъ х (рис. 20). [c.125]

Для каждого иолимера при одной и той же степени кристалличности напряжение рекристаллизации тем выше, чем ниже температура, нри которой растягивается образец. На рис. 6 приведена серия кривых, получающихся для одинаковых по степени кристалличности образцов фторопласта-3 при разных температурах.-На рис. 7 дается такая же серия кривых для фторопласта-4. [c.16]

Несмотря на низкое значение Т , заметных изменений степени кристалличности у фторопласта-4 не наблюдается и после прогрева при 250°. У фторопласта-3 скорость кристаллизации неощутимо мала до 100°, и только выше 150° она начинает резко возрастать, достигая максимума при 195°. [c.25]

Есть полимеры с промежуточными значениями скорости кристаллизации,—к ним относится, в частности, фторопласт-3. Закалку его следует производить с максимально возможной скоростью охлаждения, чтобы получить изделие с минимальной степенью кристалличности. В определенных температурных пределах эта степень кристалличности может длительно сохраняться. [c.26]

При закалке фторопласт-4 при любом молекулярном весе дает хорошие механические показатели и низкую плотность (низкую степень кристалличности). Разница проявляется при медленном охлаждении, особенно после спекания в течение 13 час. Так как длительное Спекание и медленное охлаждение необходимы при изготовлении крупногабаритных изделий, эта разница приобретает весьма важное значение. Образец № 1 имеет настолько низкий молекулярный вес, что уже при одно-часовом спекании и медленном охлаждении дает низкие показатели механической прочности, не удовлетворяющие требованиям технических условий. Такой полимер практически мало пригоден, хотя из него все же мож но изготовлять мелкие изделия при усло-вии лро-ведения закалки. Образец № 2 имеет Средний молекулярный вес такой полимер применяется для изготовления рядовых изделий с небольшой толщиной — пластин, уплотнительных колец и т. п., три изготовлении которых не требуется длительного прогрева. Образец № 3 имеет высокий молекулярный вес. Полимер с такими свойствами предназначен для изготовления крупногабаритных изделий, например болванок для строжки пленок, поэтому он выпускается под наимено- ванием пленочный . Фторопласт-4Д по молекулярному весу соответствует образцу № 2. Поэтому он может применяться только для тонкостенных изделий. [c.32]

Повышение давления прессования здесь не может исправить положение, наоборот, оно может привести к еще более плохим результатам. Частички порошка фторопласта-4 имеют высокую степень кристалличности если в некоторых частях таблетки давление прессования превысит напряжение рекристаллизации фторопласта-4, то частички порошка могут подвергнуться холодной вытяжке, а лри спекании в очень размягченном материале возникнет стремление к восстановлению первоначальной формы частичек, которое неизбежно вызовет коробление изделия или даже его растрескивание. [c.61]

Чем толще таблетка и чем больше поэтому продолжительность спекания, тем большие требования предъявляются к термостабильности материала и к его молекулярному весу. Особенно толстостенные таблетки, на-при.мер болванки для изготовления строганой пленки, приходится спекать в течение десятков часов. Как было показано в гл. 2, продолжительный агрев вызывает повышение степени кристалличности готового изделия, а при недостаточной термостабильности материала может вызвать повышение пористости и даже возникновение пузырей, вздутий и трещин. Поэтому для толстостенных изделий, с толщиной стенки более 2,5—3 см, следует применять марку фторопласта-4, известную под наименованием пленочный . Эта марка отличается от рядового фторопласта-4 как более высоким молекуляр ным весом, так и повышенной термостабильностью при длительном пропреве. [c.65]

Фторопласт-3 является кристаллическим полимером. Степень кристалличности медленно охлажденных образцов может достигать 85—90%, в то. время как хорошо закаленные образцы имеют степень кристалличности 35—40%. [c.114]

О степени кристалличности фторопласта-3 можно судить по разным признакам. Наиболее простым из них для определения является плотность полимера, которая у хорошо закаленных образцов равна [c.115]

Фторопласт-4 является высококристалличным полимером. Он представляет собой сплав твердых кристаллов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. Соотношение кристаллических и аморфных участков определяется степенью закалки при охлаждении изделия. Наибольшая степень кристалличности фторопласта-4 достигается при температуре 315° С. Если изделие после спекания охлаждается медленно и длительное время выдерживается при температуре около 300° С, содержание кристаллов становится большим и твердость образца возрастает. Если быстро охладить изделие, то оно вследствие сохранения аморфной формы приобретает закалку и хрупкость его уменьшается. Усадка линейных размеров фторопласта-4 после таблетирования и спекания [25] составляет4—9%. Для получения изделий с точными размерами требуется дополнительная механическая обработка изделий. [c.34]

Кристаллич. ТП, имеющие высокую степень кристалличности (более 40-50%) и низкую т-ру стеклования, напр, полиолефины, фторопласты, полиформальдегид, алифатич. полиамиды, обычно эксплуатируют при т-рах выше т-р стеклования, когда аморфные области находятся в эластич. состоянии. Их деформац. теплостойкость определяет т-ра плавления, лежащая в интервале 110-360 °С. [c.564]

Неспеченный фторопласт-4 (в виде порошка) имеет степень кристалличности 95—98%, после спекания —от 50% (закаленный) до 68—70% (незакаленный). Ниже 19,6°С элементарная ячейка кристалла фторопласта-4 состоит из 13 групп Ср2, выше 19,6 °С — из 15 групп СРг. При 19,6 С триклиническая упаковка переходит в менее упорядоченную, гексагональную, что сопровождается увеличением объема кристаллитов на 0,0058 смУг (1,2 объемн.%), или увеличением объема образца при степени кристалличности 68% на 0,74%. При наличии внешнего [c.127]

От скорости охлаждения таблеток зависят свойства готовых изделий. Закаливать можно только изделия с толщиной стенки не более 5—6 мм, закалка более толстых изделий невозможна ввиду малой теплопроводности фторопласта-4. При закалке погружением в ледяную воду или в охлажденный ниже О °С рассол степень кристалличности достигает 45%, при закалке в воде при 20 С она увеличвается до 50%. При изготовлении более толстых изделий или изделий, для которых важна стабильность размеров, их охлаждают вместе с печью. Для этого печь выключают и дают ей охладиться в течение 5 ч до 250 °С. Охлаждение следует проводить с одинаковой скоростью, так как при этом достигаются более точные размеры изделий, чТо позволяет уменьшить допуска. После охлаждения до 250 °С изделия извлекают из печи, завертывают в асбестовое одеяло и охлаждают в нем до комнатной температуры. По такому режиму получаются изделия со степенью кристалличности 65—68%. [c.132]

X При спекании таблетки претерпевают значительную усадку, зависящую от степени кристалличности (плотность таблетки 1,83 г/см , готового изделия закаленного— 2,15 г/см , незакалеиного — 2,2 г/см ), давления прессования, режима спекания, молекулярного веса полимера. Поэтому допуск на линейные размеры прессованных изделий из фторопласта-4 должен составлять не менее 3% от номинала. Размеры гнезда пресс-формы и получаемых сырых таблеток определяются на основе нормальных усадок при спекании [c.132]

Фторопласт-40 имеет кристаллическую структуру, но степень кристалличности у него меньше, чем у фторопласта-4. Температура плавления кристаллитов 265—275 °С. Температура эксплуатации фторопласта-40 колеблется от —ЮО-до -f200° . [c.158]

С. Степень кристалличности изделий из фторопласта-2 зависит от скорости их о.хлаждения после сплавления. При быстром охлаждении (закалке) степень кристалличности составляет 35—45%, при медленном охлаждении или длительнвм отж-иге при 130—140 °С, степень кристалличности достигает 60—65%. Темп, стекл. аморфной фазы колеблется от —33 до —38 °С. В полимерной цепи 90- 95% звеньев —СНг—Ср2— соединено по типу голова к хвосту . [c.191]

Фторапласт-2М представляет собой модифицированный фторопласт-2 с меньшей степенью кристалличности и более низкой темп, пл, кристаллитов (160— 165 °С). Степень кристалличности изделий из фторопласта-2М, равная 25—35%, мало зависит от скорости охлаждения после расплава или прогрева (отжига) при повышенных температурах. Фторопласт-2М отличается от фторопласта-2 несколько меньшими твердостью и жесткостью, но превосходит его по стойкости к удару, удачному сочетанию высокой прочности и относительного удлинения и лучшей перерабатываемостью. [c.191]

Все оп-исываемые в этой книге фторопласты являются кристаллическими полимерами. Ясно выраженная кристалличность установлана у политетрафторэтилена (фторопласта-4) и у политрифторхлорэтилена (фторопласта-3). Модифицированный политрифторхлорэтилен (фторО Пласт-ЗМ) также является кристаллическим по-л имеро-м, но отличается резко пониженной скоростью кристаллизации, что позволяет ему сохранять малую степень кристалличности (закалку) в обычных условиях эксплуатации. [c.5]

Степень кристалличности у разных полимеров может изменяться в различных пределах. Например, из фторо-пласта-З можно приготовить образцы со степенью кристалличности от 30 до 80—85%, из фторопласта-4 — в гораздо более узких пределах —от 50 до 65—70%, хотя в виде порошка, получающегося в результате полимерп-зации, фторопласт-4 может иметь степень кристалличности ДО 97%. У некоторых полимеров, вообще мало способных к кристаллизации, степень кристалличности может, по-видимому, измеряться несколькими процентами. [c.7]

Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) обладает большой СКОРОСТЬЮ Кристаллизации и может иметь большую степень кристалличности (до 80—85%). Учи- тьгвая несимметричность звена цепи этого полимера, можно предполагать поэтому, что строение этого полимера изотактическое. [c.8]

Полимерные молекулы укладываются в кристаллите гораздо плотнее, чем в межкристаллитных аморфных участках. Разница в плотности полимера в кристаллитах и в аморфных участках может достигать 10%. Так, например, плотность полимера в кристаллитах политрифторхлорэтилена (фторопласта-3), согласно Николсу и Прайсу , равна 2,25 г/см а плотность в аморфных участках — 2,05 г см . Плотность этого же полимера в реальных образцах может колебаться в зависимости от условий их изготовления от 2,09 до 2,16 г/сж , что соответствует разным степеням кристалличности. [c.22]

Как уже указывалось в гл. 1, частички фторопласта-4 в результате полимеризации получаются в виде агрегатов, состояших из кристаллов полимера со степенью кристалличности 93—97%. Каждый такой кристаллик представляет собою пучок молекул полимера, его длина тем больше, чем выше молекулярный вес. При спекании кристаллы расплавляются, и так как они в таблетке расположены беспорядочно, спекание расплавленных кристаллов приводит к образованию в них изгибов в тем большем числе, чем длиннее кристаллы. При остывании расплава кристаллизоваться могут только прямолинейные участки пучка молекул, а в изгибах полимер остается аморфным. Чем меньше длина молекул я, следовательно, длина кристалла, тем больший относительный процент составляют прямолинейные участки. [c.30]

Фторопласт-4 является кристаллическим полимером. Температура плавления его кристаллитов 327°, температура стеклования аморфных участков около —120°. Поэтому при обычных температурах эксплуатации фторопласт-4 представляет собою смесь твердых кристаллитов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. При комнатной темпе-)атуре фторопласт-4 относительно мягок (твердость по Зринеллю 3—4 кг1мм ), причем твердость его зависит от степени кристалличности. При воздействии сравнительно небольших внешних нагрузок он легко подвергается рекристаллизации, т. е. вытяжке или другим деформациям на холоду. [c.33]

Наиболее удобным и аростым способом определения качества закалки изделия из фторопласта-4 является определение его плотности. Хорошо закаленное изделие имеет степень кристалличности около 50%, чему соответствует плотность около 2,15 г/см . [c.38]

Получить степень кристалличности -ниже 45% практически почти невозможно. При ояинако Вом медленном охлаждении степень ристалличности зависит от молекулярного веса. Как указывалось в гл. 2, че М выше средний молекулярный вес полимера, тем меньше степень кристалличности образцов, полученных при равной скорости охлаждения после спекания. Практически из высокомолекулярного фторопласта-4 (пленочного) можно получить образцы со степенью кристалличности 62—65%, а из обычного фторопласта-4, предназначенного для прессования изделий малых размеров, 70—72%. Из наиболее низкомолекулярных образцов фторопласта-4 или из специальной марки тонкодисперс-ного фторопласта 4Д можно получить изделия с большей степенью кристалличности (до 80—85%). Следует иметь в виду, что при степени кристалличности выше 85% образцы становятся хрупкими. [c.39]

При высоком молекулярном весе скорость охлаждения оказывает сравнительно меньшее влияние на степень кристалличности, чем при среднем молекулярном весе. Если высокомолекулярный фторопласт-4 после спекания при 380° охлалсдать с различной скоростью (до 300°), то степень кристалличности оказывается равной (в %) [c.67]

Размеры таблеток и усадки. Если таблетку диаметром 100 лш нагреть до температуры спекания, т. е. 370°, то ее диаметр при этой тем 1ературе увеличится до 109 мм, а после остывания изделие будет иметь дизлметр 93—94 мм. Практическое значение имеет разница в размерах таблетки и готового изделия, так как ее необходимо учитывать при конструировании прессформы для получения таблеток. Эта разница, или усадка таблетки,. после спекания зависит от ряда причин. Во-первых, усадка зависит от скорости охлаждения изделия, т. е. от степени кристалличности полимера в готовом изделии. Так как степень ристалличн01сти при одинаковых условиях охлаждения зависит от молекулярного веса полимера, то усадка у различных партий фторопласта-4 может несколько отличаться. Наконец, усадка зависит от степени уплотнения таблетки при прессовании. Однако, если прессование всегда производить при строго определенном давлении (например, при 300 кг/сж ), то влияние степени уплотнения можно не учитывать. [c.68]

Охлаждение спеченных изделий. Фторопласт-4Д имеет несколько меньший амолекулярный вес, чем обычный фторопласт-4. Поэтому скорость охлаждения оказывает на свойства изделий из фторопласта-4Д гораздо большее влияние. Длительный прогрев при 370° и медленное охлаждение могут вызвать такую глубокую кристаллизацию фторопласта-4Д, что образцы станут почти хрупкими, относительное удлинение может упасть до О—20%. Чтобы сохранить высокое относительное удлинение изделий, необходимо, во-первых, не подвергать изделия из фторопласта-4Д слишком длительному спеканию, а во-вторых, после спекания охлаждать их водой или обдуванием воздухом. Контроль скорости охлаждения можно вести по плотности готовых изделий, так как чем глубже заходит кристаллизация, тем выше плотность фторопласта-4Д. Желательно, чтобы плотность не была выше 2,22 г/сж , что соответствует степени кристалличности 72%. Образцы изделий из фторопласта-4Д приобретают хрупкость при плотности выше 2,26 г/сж (степень кристалличности около 85%). [c.113]

Отпрессованные из такого норошка изделия более ИЛИ менее прозрачны. Прозрачность фторопласта-3 зависит от степени кристалличности. Чем выше степень кристалличности, тем больше мутность образца. [c.114]

Степень кристалличности фторопласта-3 может быть уценена по интенсивности кристаллического рефлекса а спектрах реитгеновоких лучей. На рис. 16 показаны [c.115]

Овойства изделий из фторопласта-3 очень сильно зависят от стапени кристалличности. Материал с малой степенью Кристалличности (с содержанием кристаллитов около 40%) не хрупок я относительно более мягок (удельная ударная вязкость выше 60 кг m m и достигает 100—120 кг Mj M -, твердость по Бринеллю 9—10 кг1мм ), в то время как сильно закристаллизованный образец становится более твердым (12—13 кг/лш ) и хрупким (удельная ударная вязкость может упасть до 4—б кг-см/см ). Еще больше эта разница оказывается на тонких пленках, которые в зависимости от степени кристалличности могут иметь относительное удлинение при разрыве от О (закристаллизованные пленки) до 200% и выше (пленки с низкой степенью кристалличности). [c.121]

Хорошая закалка возможна только яри ебольщой толщине изделий — не более 3—4 мм. Фторопласт-3 имеет очень малый коэффициент теплопроводности, поэтому внутренние слои изделия не могут охладиться достаточно быстро и приобретают более высокую степень кристалличности. Поскольку последняя непосредственно связана с повышением плотности полимера, в толстостенных изделиях всегда образуются внутренние трещины, поэтому методом лрессования с закалкой толстостенные изделия изготовлять нельзя. [c.122]

Причина этой аномалии усадочных явлений при медленном охлаждении покрытия из фторопласта-З — в особой структуре частичек этого полимера. Получающиеся при полимеризации частички фторо ласга-3 представляют собою шарики весьма правильной формы, в которых цепные молекулы полимера намотаны подобно нитям в клубке, а кристаллиты расположены в шаровых слоях и, следовательно, перпендикулярны ра-диуса.м шара. Каждая такая частичка фторопласта-З представляет собою сферолит с максимально возмож- ной для этого полимера степенью кристалличности. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология