Реакции бимолекулярные параллельные

Реакции бимолекулярного отщепления, так же как и реакции Е1, сопровождаются параллельно идущей реакцией замещения. Как и в случае мономолекулярного процесса, повышение температуры реакции способствует увеличению доли Е2 в сравнении с Зм2. Другой фактор, позволяющий направить реакцию преимущественно в сторону отщепления, состоит в увеличении основности (т. е. способности взаимодействовать с протоном) действующего агента. Напомним, что для реакции 3 2 важна нуклеофильность действующей частицы, т. е. ее способность взаимодействовать с положительно заряженным атомом углерода. Известно, что среди соединений, обладающих одинаковой основностью, наименее нуклеофильным является то, которое имеет наибольший объем. Так, например, в ряду [c.235]

Электродные процессы с бимолекулярной химической реакцией, протекающей параллельно переносу электронов [c.205]

В первых трех строчках табл. 9.7 приведены данные для некоторых простых бимолекулярных реакций замещения галогенидов изопропила и н-бутила в ацетоне и ацетонитриле. Реакции замещения третичного бромистого бутила в ацетоне осуществляются по двум механизмам, подобно реакциям замещения метилгалогенидов в щелочных водных растворах. Для трет-С 1 Г в спиртовой щелочи реакции замещения не наблюдаются, а происходит только отщепление. В последней строке табл. 9.7 помещены параметры уравнения Аррениуса для трех реакций, идущих параллельно в щелочном водно-спиртовом растворе бромистого изопропила. [c.255]

В случае газовых реакций решающее значение для определения относительного изменения скоростей параллельных реакций с давлением имеет порядок этих реакций. Бимолекулярные газовые реакции ускоряются давлением главным образом за счет увеличения концентраций реагирующих веществ при высоких давлениях. [c.149]

В бимолекулярных параллельно-последовательных реакциях присоединения влияние давления на состав продуктов зависит от соотношения величин изменений объема, сопровождающих каждую стадию реакции. С повышением давления в продуктах таких реакций увеличивается абсолютное и относительное содержание тех соединений, образование которых связано с наибольшим сжатием. [c.152]

Следует, однако, помнить, что ни уравнение (3.5), ни уравнение (3.6) непригодны для количественных расчетов, поскольку они все равно остаются весьма приближенными. Ввиду того что уравнения бимолекулярных параллельных реакций, отражающие поликонденсационный процесс в аналитической форме, не интегрируются [12], для решения конкретных задач необратимых процессов поликонденсации следует применять ЭВМ. [c.87]

Составьте дифференциальное уравнение гидролиза хлорпроизводного разбавленным водным раствором щелочи. Известно, что гидролиз протекает по бимолекулярным параллельным реакциям [c.307]

Параллельно с бимолекулярной протекает тримолекулярная реакция зарождения цепей [32 [c.38]

Обозначив константы скорости параллельных реакций через и напишем кинетические уравнения для мопо- и бимолекулярной реакций [c.16]

На первый взгляд, проблема элементарного химического акта в мономолекулярной реакции может показаться более простой, чем в бимолекулярной реакции. В действительности это далеко не так. Трудность проблемы заключается в том, что большинство мономолекулярных реакций являются сложными реакциями, протекающими через ряд параллельных и последовательных стадий. В настоящее время общепринятой схемой описания мономолекулярной реакции является схема, предложенная Линдеманом (1922). Рассмотрим особенности мономолекулярной химической реакции типа Ai -> Аа, протекающей в газовой фазе при постоянном объеме. Не вдаваясь в подробности молекулярного механизма процессов активации, дезактивации и химического акта, выразим скорости отдельных стадий и всего процесса с помощью метода формальной кинетики. Скорость п процесса активации молекул Ai можно выразить как сумму скоростей бимолекулярных реакций [c.588]

Параллельно идущие реакции могут быть мономолекуляр-ными, бимолекулярными или смешанного характера, а также сопряженными, протекающими в результате химической индукции, с образованием промежуточных соединений. В. И. Кондратьев [106] приводит схему простейшего типа параллельных реакций, идущих наряду с последовательными [c.50]

Частица А реагирует с В и параллельно вступает в бимолекулярную реакцию [c.338]

Задача 2. Сколько азота и закиси азота образуется через 0,1 с при нагревании 4 моль/л окиси азота при 1300 К, если константы скорости параллельных бимолекулярных реакций равны 25,7 и 18,2 л/моль-с [c.41]

Последовательно-параллельная реакция, включающая бимолекулярную стадию [c.168]

Такой способ описания характеризует реакции третьего порядка. Однако вероятность тройных соударений, т. е. одновременное столкновение трех частиц, чрезвычайно мала, поэтому в большинстве случаев имеют место реакции первого и второго порядков. Сложные же процессы обычно осуществляются как совокупности последовательных и параллельных моно- н бимолекулярных реакций. [c.167]

Авторы работы [254] установили, что параллельно с реакцией (2.38) в газовой фазе протекает элементарная бимолекулярная реакция [c.94]

Лимитирующей будет стадия, протекающая с минимальной удельной скоростью, равной ух/. В системах, где промежуточные продукты участвуют в бимолекулярных реакциях с изменением концентраций реагентов, может поменяться лимитирующая стадия. Ситуация усложняется, когда в системе протекают еще и параллельные и обратимые реакции, а также бимолекулярные реакции, в которых участвуют два промежуточных продукта. Общий способ оценки того, какая стадия лимитирует процесс, заключается в следующем. Скорость сложной реакции, механизм которой известен, выражают через концентрации и константы скорости ее промежуточных стадий и оценивают контролирующий фактор F как производную 1пу по логарифму константы скорости одной из стадий А, при других постоянных параметрах [c.57]

Параллельную бимолекулярную реакцию можно записать следующим образом [c.40]

Для характеристики ступенчатого подвода реагентов рассмотрим простейший случай ведения двух параллельных бимолекулярных реакций, описываемых уравнениями [c.183]

Фиг. 50. Относительные выходы целевого продукта при разных кинетических константах параллельных бимолекулярных реакций.

Параллельно идущие реакции могут быть моно- и бимолекулярными. [c.30]

Параллельно идущие реакции могут быть моно- и бимолекулярными или реакциями смешанного характера (одна моно-, другая бимолекулярная). [c.35]

Простейший случай параллельных бимолекулярных реакций представляют реакции между одними и теми же веществами [c.36]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Все реакции можно подразделить на простые и сложные. Простые реакции протекают в одну стадию и называются одностадийными. Сложные реакции идут либо последовательно (многостадийные реакции), либо параллельно, либо последовательно—параллельно. В свою очередь, в каждой стадии реакции может участвовать одна молекула (мономолекулярные реакции), две молекулы (бимолекулярные реакции) и три молекулы (тримолекулярные реакции). Число молекул реагента, принимающга участие в простейшей (элементарной) стадии, называется ее молекулярностью. Чаще всего встречаются мономолекулярные и бимолекулярные реакции. Реакции с молекулярностью больше трех неизвестны. [c.183]

Следует иметь в виду, что различные реакции, протекающие в гомогенных условиях по бимолекулярному механизму (например, образование HI) на поверхности металлов, имеют первый порядок. В то время как в гомогенной системе предпосылкой осуществления реакции является столкновение двух молекул, на поверхности возможен непосредствеи-ный распад молекулы ( выиг-мов протекания реакции, отличаю- рыш энергии за счет образо-щихся разной энергией активации при вания адсорбционной СВЯЗИ С высокой и низкой температуре. поверхностью). Поэтому энергия активации гетерогенной реакции оказывается значительно более низкой, чем для той же реакции, протекающей в гомогенной системе. Часто на некоторых типах поверхности реакция идет через параллельные стадии гомогенного и гетерогенного механизма при высокой температуре преобладает гомогенная реакция, при более низкой — гетерогенная. Скорость гомогенной реакции увеличивается с температурой быстрее, чем скорость гетерогенной, вследствие более высокой энергии активации гомогенной реакции поэтому при повышении температуры преобладает гомогенная реакция (рис. Б.14). [c.190]

Нередко бимолекулярная реакция протекает по двум параллельным путям —гомолитически и гетеролитически. Условия (среда, температура) меняют соотношение между ними. Например, в реакции [c.113]

Если инициатор распадается только на радикалы (/г = 0), а обратная рекомбинация невозможна, как, например, при распаде азосоединений R NN —Н —> г - + N2, где реакция к. -l-Nг- -R RNNR не идет, то к = к . Если распад инициатора не подчиняется строго закону первого порядка, то это значит, что происходит индуцированный распад или параллельная с мономолекулярным распадом другая реакция, например бимолекулярный распад. Так, например, скорость распада перекиси бензоила в некоторых растворителях описывается уравнением Ц7 = /г [И]+/г" [И]= / , где второе слагаемое — скорость индуцированного распада к =к — й 1 и к находится графически из зависимости W [И = к - -к", где и [И] относятся к начальной стадии процесса. [c.276]

Для объяснения зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ необходимо знать, сколько молекул (атомов или ионов) реагента одновременно участвует в одном элементарном акте реакции, т. е. молекулярность реакции. Если в элементарном акте участвует одна молекула реагента (как, например, в реакции разложения МзОд = N02 + + N0 4- О2), то это — мономоле к улярная реакция, если две — бимолекулярная, если три — тримоле-кулярная. Может показаться, что для нахождения моле-кулярности реакции достаточно знать коэффициенты в уравнении процесса. Однако сам процесс может складываться из различных элементарных актов, происходящих последовательно или параллельно. В этом случае уравнение химической реакции отражает лишь суммарный эффект этих взаимодействий. [c.171]

Детальное рассмотрение химических процессов с молекулярнокинетической точки зрения показывает, что большинство из них протекает по так называемому радикально-цепному механизму. Особенность цепных реакций заключается в образовании на промежуточных этапах свободных радикалов — нестабильных фрагментов молекул с малым временем жизни, имеющих свободные связи -СНз, -СгНа, С1-, N , HOj- и т. п. Связанная система сложных реакций, протекаюищх г.оследовательно, параллельно и сопряженно с участием свободных радикалов, называется цепной реакцией. По цепному механизму развиваются многие процессы горения, взрыва, окисления н фотохимические реакции. Значение цепных реакций в химии и в смежных с нею областях науки (биологии, биохимии) очень велико. Выдающаяся роль в изучении цепных процессов принадлежит советскому ученому акад. Н. Н. Семенову, сформулировавшему основные закономерности протекания таких реакций. Основные стадии цепных реакций зарождение цепи, продолжение цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. Зарождение цепи — стадия цепной реакции, в результате которой возникают свободные радикалы нз валентно-насыщенных молекул. Эта стадия осуществляется разными путями. Так, при синтезе хлористого водорода из водорода и хлора образование радикалов осуществляется за счет разрыва связи С1—С1 (по мономолекулярному механизму) под воздействием кванта света b + Av l- +С1-. А при окислении водорода зарождение цепи происходит за счет обменного взаимодействия по бимолекулярному механизму Н2-гО = Н--f-НОг. Образование свободных радикалов можно инициировать введением посторонних веществ, обладающих специфическим действием (инициаторов). В качестве инициаторов часто используют малостабильные перекисные и гидроперекисные соединения. [c.219]

Параллельно с развитием методов экспериментального исследования развиваются методы теоретического анализа динамики элементарных бимолекулярных реакций. Эти исследования основываются на анализе методами классической или квантовой механики движения системы атомов на поверхности потенциальной энергии. Ниже приводится общая методология этого анализа в полукласси-ческом варианте, когда само движение описывается уравнениями классической механики, но начальные состояния реагирующих частиц задаются в соответствии с законами квантовой механики, т. е. используется дискретный набор начальных колебательных и вращательных состояний для многоатомных частиц. Рассмотрение проводится на простейшем примере реакции атома с двухатомной молекулой [c.116]

Р-ции, протекаюпше в жидкой фазе, чрезвычайно разнообразны как по строению реагентов, так и по механизмам превращения (с.м. Реакции в жидкостях). При диссоциации молекулы на свобод, радикалы и атомы наблюдается клетки эффект. Медленная (в сравнении с газом) диффузия частиц в жидкости щзиводит к тому, что безактивационные бимолекулярные р-ции протекают как диффузионно-контролируемые реакгрш. Р-ции, имеющие значит, энергию активации, протекают, как правило, в кинетич. режиме. Реагенты в р>-ре часто образуют между собой мол. комплексы и разнообразные ассоциаты. Это отражается на кинетике р-ции и часто существенно меняет кинетич. закономерности процесса. Полярный р-ритель облегчает ионизацию молекулы, в р-ре появляются контактные и разделенные ионные пары. Возникает вероятность параллельного протекания р>-ции по разным механизмам. Нередко, однако, р-ния прютекает по мол. механизму как самосогласованный процесс перестройки мол. орбиталей реагирующих частиц (см. Вудворда Хофмана правила). Окислит.-восстановит. р>-ции могут происходить в жидкости по механизму квантового туннелирования (см. Туннельный эффект). [c.382]

В 1952 г. была открыта интересная реакция получения Ы-(2-галогеналкил)-амидов из нитрилов, олефинов и галогенов Эта реакция основана на нуклеофильном присоединении к двойной связи олефина молекулы нитрила и электрофильном присоединении. к ней атома галогена, что приводит к получению Ы-(2-галоген-алкил)-иминогалогенидов. Одновременно протекает параллельная реакция образования 1,2-дигалогеналканов. При проведении реакции с нитрилами, не имеющими а-водородных атомов, и с хлором образующиеся иминохлориды устойчивы и могут быть отделены от дихлоралканов путем ректификации. При наличии же в исходном нитриле а-водородного атома получающийся иминохлорид неустойчив он подвергается термической бимолекулярной конденсации с отщеплением хлористого водорода. При обработке водой Ы-(2-хлор-алкил)-иминохлориды легко переходят в Ы-(2-хлоралкил)-амиды [c.277]

Пиролиз — процесс высокотемпературного термического разложения углеводородного сырья. Термическое разложение углеводородов можно представить как ряд последовательно и параллельно протекающих химических реакций, в результате которых образуется большое число продуктов. На первой стадии идут первичные реакции расщепления алканов и циклоалканов, на второй — образовавшиеся алкены и диены подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных и ароматических углеводородов. При этом первичные реакции термического разложения исходных веществ можно рассматривать как реакции первого порядка. В условиях пиролиза реакции разложения углеводородов осуществляЕотся в газовой фазе через образование свободных радикалов по моно- и бимолекулярному механизмам. С участием радикалов имеют место реакции замещения, присоединения, раснада, изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. [c.802]

Термическое разложение озона представляет собой реакцию с хорошо исследованной кинетикой, близкой к бимолекулярной. Процесс этот успешно использовался в качестве модельной реакции горения. Наиболее полное исследование принадлежит Пше-жецкому и его сотрудникам [36]. Как выяснено ими, здесь протекают два параллельных процесса, соотношение между которыми зависит от разбавления озона посторонними газами. В концентри- [c.277]

К реакциям простейшего типа (мономолекулярными бимолекулярным) относится лишь очень незначительное количество реакций из области горения и газификации. Большинство реакций горенпя и газификации сложные, имеющие самые различные механизмы, представляющие комбинацию различных параллельных и последовательных реакций. Вследствпе такой сложности процесса кинетическое уравнение реакции никогда не соответствует суммарному химическому уравнению процесса и не дает целочисленного порядка реакции. Порядок сложной реакции может быть дробным и, как правило, не совпадает с молекулярностью, определяемой по суммарному химическому уравнению. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология