Замещение с вычитанием

ТВЁРДЫЕ РАСТВОРЫ — однородные кристаллические вещества, состоящие из двух (или большего числа) компонентов и сохраняющие однородность при изменении соотношения между ними. Различают Т. р. замещения, внедрения и вычитания. В Т. р. замещения (напр., в сплаве меди с никелем) атомы растворяемого компонента занимают места в узлах кристаллической решетки другого компонента (растворителя), образуя общую кристаллическую решетку. Если компоненты замещают друг друга в любых соотношениях, образуется непрерывный ряд растворов. В Т. р. внедрения атомы растворенного компонента внедряются в междоузлия решетки растворителя. Растворы внедрения в металлах образуют, как правило, водород, бор, углерод, азот и кислород. Кремний (диаметр [c.504]

Твердые растворы делятся на растворы замещения, внедрения и вычитания. Наиболее распространенными являются твердые растворы замещения, которые образуются при сохранении структуры кристаллической решетки растворителя. При этом атомы, ионы или молекулы одного вещества замещают в узлах кристаллической решетки частицы другого вещества. Образование таких растворов возможно при условии, если оба компонента близки по кристаллохимическим свойствам и размерам частиц. По приближенному правилу В. Юм-Розери твердые растворы замещения образуются тогда, когда размеры частиц двух компонентов отличаются не более чем на 14—15%. Образование твердых растворов замещения не связано с большими напряжениями в кристаллической решетке, в связи с чем устойчивыми оказываются твердые растворы любого состава. При образовании твердых растворов замещения сохраняются неизменными тип решетки и число атомов или ионов в кристаллической ячейке, но изменяются ее объем и плотность. [c.338]

Образование твердых растворов внедрения всегда приводит к увеличению плотности по сравнению с чистым веществом при образовании твердых растворов вычитания плотность уменьшается образование твердых растворов замещения может сопровождаться как увеличением, так и уменьшением плотности, причем, зная атомные веса элементов, плотность растворов легко рассчитать. Термодинамика образования твердых растворов и упорядоченные твердые растворы рассматриваются в гл. 8. [c.25]

Различают три типа твердых растворов 1) замещения (ионы основного вещества замещаются ионами примеси) 2) внедрения (атомы или ионы примеси внедряются в междуузлия кристаллической решетки) и 3) вычитания (имеются узлы кристаллической решетки, не занятые ионами основного вещества). Образование их схематически показано на рис. 104. [c.170]

Механизм образования. По механизму образования твердые растворы подразделяются на три типа — замещения, внедрения и вычитания. [c.221]

Твердые и жидкие растворы. Растворами называются однородные системы, компонентами которых являются металлы, принадлежащие к одной или близким группам периодической системы элементов. В твердой фазе растворы бывают трех типов замещения, внедрения и вычитания. В растворах замещения атомы растворенного вещества замещают в решетке часть атомов растворителя. При этом число атомов на одну элементарную ячейку и ее симметрия не изменяются. Изменяться могут лишь параметры элементарной ячейки. [c.188]

Линия ликвидуса системы Си—N1 состоит из плавной кривой, соединяющей точки плавления чистых компонентов так, как и линия солидуса. В зависимости от механизма образования и кристаллической структуры различают несколько типов твердых растворов твердые растворы замещения, внедрения и вычитания. В системе медь — никель образуются твердые растворы замещения путем замещения в кристаллической решетке атомов одного металла — растворителя N1 атомами другого металла — Си. [c.271]

Возникновение области гомогенности па базе химического соединения связано с образованием твердых растворов по одному из рассмотренных трех типов (см. гл. IX, 87). Возможно замещение атомов одного из компонентов соединения в его подрешетке атомами другого. Может возникнуть и твердый раствор внедрения в результате встраивания избыточных атомов одного из компонентов в междоузлия кристаллической решетки при благоприятном соотношении размерных факторов. Кроме того, для промежуточных фаз характерно образование твердых растворов вычитания с возникновением недоукомплектованной подрешетки на базе одного из компонентов. Во всех этих случаях в решетке возникают так называемые точечные дефекты чужеродный атом в узле подрешетки одного из компонентов (твердый раствор замещения), атом в междоузлии (твердый раствор внедрения) или вакансия в узле подрешетки (твердый раствор вычитания). Эти типы дефектов могут встречаться как порознь, так и в комбинации друг с другом. Например, при перемещении атома из узла в междоузлие (дефект по Френкелю) одновременно возникают и вакансия в узле кристаллической решетки и атом в междоузлии, что равносильно одновременному сосуществованию твердых растворов вычитания и внедрения. Реальный кристалл всегда содержит термодинамически равновесное количество дефектов, концентрация которых однозначно определяется внешними параметрами равновесия — температурой и давлением. [c.354]

В твердом состоянии ограничение в растворимости также имеет место. Известны три типа твердых растворов замещения, внедрения и вычитания. Твердые растворы замещения обычно образуются двумя или несколькими различными элементами, так что в кристаллической структуре места атомов одного элемента неупорядоченно замещаются атомами второго элемента. В результате распределение каждого из элементов оказывается хаотическим, а соотношение между количествами атомов того и другого сорта — произвольным. Примерами твердых растворов замещения служат сплавы меди и никеля или смешанные кристаллы хлористого и бромистого натрия. Твердые растворы внедрения получают чаще всего при растворении небольших ПО размеру атомов неметаллов в металлической решетке, например раствор углерода в железе. В этом случае атомы неметаллов (Н, В, С, О и др.) хаотически и в произвольных соотношениях располагаются в промежутках между атомами металла. [c.77]

Кристаллические вещества, подобно жидкостям и газам, могут образовывать между собой растворы. Известно несколько видов твердых растворов внедрения, замещения и вычитания. [c.322]

Л - качеств понятие В каждом металле или сплаве из-за особенностей производств процесса или исходного сырья присутствуют неизбежные примеси Их не считают легирующими, т к они не вводились специально Напр, уральские железные руды содержат Си, керченские Аз, в сталях, полученных из этих руд, также имеются примеси соотв Си и Аз Использование луженого, оцинкованного, хромированного и др металлолома приводит к тому, что в получаемый металл попадают примеси 5п, 2п, 8Ь, РЬ, N1, Сг и др При Л металлов и ставов могут образовываться твердые р-ры замещения, вне трения или вычитания, смеси двух и более фаз (напр, Ag в Ре), интерметаллиды, карбиды, нитриды, оксиды, сульфиды бориды и др соед легирующих элементов с основой сплава ти между собой [c.581]

Твердые растворы - однородные (гомогенные) кристаллические фазы переменного состава в двойных или многокомпонентных системах. Образование твердых растворов следует рассматривать из первых принципов, а именно, с позиций возникновения связей между атомами растворите,ля и растворяющихся элементов. В зависимости от положения атомов растворенного элемента различают твердые растворы замещения, внедрения и вычитания. [c.36]

Фазы переменного состава со структурной точки зрения могут быть трех типов твердые растворы замещения, внедрения и вычитания. Во всех случаях кратности правиль- [c.306]

По способу размещения атомов растворенного вещества в кристаллах-растворителях различают твердые растворы замещения, внедрения и вычитания. [c.28]

Рис. 12. Типы твердых растворов а — замещения б — внедрения в — вычитания

Все сказанное об особенностях структуры твердых растворов замещения относится и к другим типам твердых растворов — внедрения, вычитания (нестехиометрическим соединениям), для структуры которых в общем случае также характерно статистически неупорядоченное расположение в структуре внедрившихся атомов или подобное же расположение вакантных узлов решетки. [c.82]

Твердые растворы—фазы переменного состава, имеющие такой тип кристаллической решетки (структурный тип), как и растворитель. Различают три типа твердых растворов замещения, внедрения и вычитания. [c.381]

Вопрос о том, к какому типу относится изучаемый твердый раствор, можно решить однозначно, определив число атомов (ионов) в элементарной ячейке его решетки. Если при образовании Твердого раствора число частиц в ячейке остается неизменным, значит, раствор построен по типу замещения. При образовании твердого раствора внедрения или вычитания среднее число частиц [c.385]

Уравнение (13.5), конечно, можно записать в форме Ох = р/Са(Н) — —р/(а(Х), так что численное значение ах для конкретного заместителя получается путем простого вычитания рК а замещенной кислоты (если она известна) из рКа самой бензойной кислоты. [c.405]

Хотя электростатический, в основном, характер связи сильно затрудняет попадание анионов в решётку катионов (и наоборот и т. п.) с образованием структур замещения, вычитания с дробными коэффициентами, ne следует полагать, что подобные явления в типично ионных кристаллах но могут вообще иметь места, хотя бы в весьма малой мере. Например, с удалением части ионов одного знака, скажем, с переходом от GaFj к составам, более близким к GaF, должно иметь место перераспределение электронной плотности в кристалле, как целом. Этот процесс облегчается, если один из ионов может иметь переменную валентность, с ним особенно приходится считаться в случае -элементов. [c.224]

Кристаллические твердые растворы по строению могут принадлежать к следующим типам замещения, внедрения, вычитания. В твердых растворах замещения атомы или ионы одного вещества статистически занимают места других. В твердых растворах внед- [c.97]

Состав многих кристаллических оксидов d-элементов является переменным из-за дефектов кристаллической структуры отсутствия нужного атома на своем месте (структура вычитания) оккупации места, предназначенного для атома данного элемента, атомом элемента-партнера (структура замещения) или заполнения пустот (междоузлий) кристалла атомами одного из элементов, образующего соединение (структура внедрения). Все это приводит либо к обогащению оксида кислородом по отношению к его стехиометрическому содержанию (например, от UOj до UO2 3), либо к его обеднению кислородом (например, от FeO до FeOo 9). Дробные индексы говорят не об осколках атомов кислорода, а показывают отношение числа его атомов к числу атомов металла (т. е. на 10 атомов и приходится 23, а на 10 атомов Fe— 9 атомов кислорода). [c.311]

С физической точки зрения твердые растворы представляют собой однородные кристаллические фазы, хн-мическни состав которых может изменяться благодаря замене атомов (молекул, ионов) одного сорта атомами другого. Если тип кристаллической решетки сплава (раствора) совпадает с типом решетки обоих компонентов, то это приводит к неограниченной растворимости в твердом состоянии. В случае ограниченной растворимости тип решетки сплава совпадает с типом кристаллической решетки только одного из компонентов. В зависимости от характера кристаллической решетки металлических сплавов различают три типа растворов замещения, внедрения и вычитания. В первом типе растворов атомы второго компонента занимают часть узлов в решетке первого, например атомы серебра в золоте или никеля в железе. Растворы внедрения характерны тем, что атомы одного из компонентов имеют радиус значительно меньше, чем радиус другого компонента. В таких случаях атомы малого размера размещаются не в узлах решетки, а в междоузлиях, т. е. в пустотах между атомами большого размера. Подобные растворы образуют легкие элементы (Н, В, С, N) в железе и его сплавах. [c.89]

ДЕФЕКТЫ МЕТАЛЛОВ - нарушения регулярной кристаллической структуры металлов. Возникают при изготовлении и эксплуатации металлических изделий. Существенно влияют на свойства металлов. Д. м. классифицируют по морфологическим (наружные, внутренние, в сочленениях), генетическим (механические, термические, диффузионные, коррозионные, адсорбционные, радиационные, эрозионные, кавитационные, сварочные и др.) и структурным (трещины, поры, неметаллические включения, разнозернистость и др.) признакам. Кроме того, есть физ. классификация Д. м. (см. Дефекты в кристаллах), основывающаяся на атомном строении дефектов. В зависимости от размера Д. м. подразделяют на субмикродефекты, микродефекты и макродефекты (табл.). Субмикродефекты — нарушения регулярной кристаллической структуры металлов в атомном масштабе. Различают субмикродефекты точечные, линейные, поверхностные и объемные. Точечные нарушения бесконечно малы в трех измерениях. Возникают при вычитании атомов металла (вакансии и твердые растворы вычитания), внедрении собственных (атомы в междоузлиях) или инородных атомов (твердые растворы внедрения), а также замещении собственных атомов инородными (твердые растворы замещения). Образуют скопления в отдельности или в комбинации. Линейные субмикродефекты малы в двух измерениях и протяженны в третьем. Из них наибольшее значение имеют дислокации, обусловливающие мех. и др. свойства [c.336]

Для вычитания свободных кислот на пути газового потока, проходящего через колонку, устанавливают реакционную петлю (описанную в гл. 1, разд. II, Е). Эта петля [16] имеет длину около 15 см и содержит смесь окиси цинка (10% по весу) и насадки, используемой для хроматографического разделения свободных кислот (25% фазы ЬАС-2К-446 и 2% фосфорной кислоты на целите 545 с размером частиц 60/80 меш [17]). В такой петле количественно вычитались все карбоновые кислоты, за исключением тех, которые считаются пространственно затрудненными (а-алкилза-мещенные). Время удерживания хроматографических пиков про-странствено затрудненных кислот увеличивалось, значительно уменьшались высоты пиков и сильно расширялись их фронты. (По этим признакам можно определять а-замещение в неизвестных кислотах.) По хроматограммам, полученным с применением петли для вычитания и без нее, можно определять пики анализируемых кислот, а по разности площадей хроматографических пиков — количества кислот. Реакционная петля имеет ограниченный срок службы и ее нужно периодически проверять и заменять, если произошло ее насыщение. Петля с окисью цинка, используемая для количественного вычитания карбоновых кислот, не мешает [c.132]

Твердые растворы вычитания в интерметаллических фазах подробно изучены в системах Со—А1 и №—А1. Фаза М—А1, имеющая область гомогенности от 40 до 55 ат. % А1, кристаллизуется в структурном типе СзС1. В области с содержанием А1 менее 50 ат. % эта фаза представляет собой нормальные твердые растворы замещения. Атомы №, находящиеся в фазе сверх 50%, статистически замещают атомы А1. [c.294]

N1—58,69). Плавный ход кривых нарушается вблизи состава 50%. На кривой параметров решетки обнаруживается максимум, а на кривой плотностей — резкий излом. Кривая в этом месте идет гораздо круче вниз, чем экстраполяционная кривая (пунктирная линия), вычисленная в предположении, что в области от 50 ат. % А1 и выше суш ествуют твердые растворы замещения. Такой ход кривых однозначно указывает, что в области высоких концентраций алюминия имеют место твердые растворы вычитания. При избыточном (сверх 50%) количестве А1 структура делается дефектной — часть мест, которые должны были бы быть заняты в соединении NiAl атомами N1, остаются пустыми. Эти пустоты статистически распределяются по всему объему кристалла. [c.295]

Условпя определения йодных и бромных чисел топлив должны быть такими, чтобы свести до минимума (если не совершенно исключить) реакции замеш ения, но обеспечить полное насьицение двойных связей. Имеются методы, в которых учитывают реакции замещения, определяя количество образовавшейся галоидо-водородно11 кислоты. Непредельность топлива устанавливают вычитанием коли- [c.196]

Слой бензидина (20%) на хромосорбе Р (около 36 см) при 100—175 °С удаляет альдегиды, большинство кетонов и эпоксиды а-замещенные кетоны удерживаются лишь частично. Удерживание сложных и простых эфиров, а также спиртов незначительно. По мнению авторос этой методики Берозы и сотр. [21], вычитание соединения, менее 45% от введенного количества, не является надежным основанием для его идентификации как альдегида, кетона или эпоксида, так как реактор вызывает некоторое удерживание и размывание адсорбционной полосы даже нереагирующих соединений при их прохождении через реактор. [c.155]

Такие расчеты, проведенные по рентгенограммам многочисленных твердых растворов (Fe o, мартенсита закаленной стали и других сплавов на железной основе, твердых растворов замещения и вычитания на основе металлических соединений и т. д.), показали, что среднеквадратичное значение статических смещений атомов из положений равновесия V<и > достигает 0,01—0,015 нм. [c.384]

Зависимость периодов решетки от концентрации твердого раствора (рис. 16.1) не позволяет однозначно определить его тип. Период растет с концентрацией для растворов внедрения и замещения (гв >га, где Гдигв — радиусы атомов растворителя и растворенного вещества соответственно) и уменьшается для растворов вычитания и замещения (гв Сгд). [c.385]

Известно несколько способов образования твердых растворов замещение, внедрение и вычитание. N 0—СоО представляет собой твердый раствор замещения, в котором N1 и Со беспорядочно распределены по катионным узлам решетки. Образование подобных твердых растворов возможно при условии близести химической природы и атомных размеров двух составляющих. В твердом растворе другого типа —твердом растворе внедрения —растворенные атомы размещаются в междоузлиях решетки, обычно не занятых. Наиболее общий пример —атомы С, N и Н в металлах. Возможность образования растворов внедрения в значительной степени зависит от соотношения размеров атомов так, твердый раствор внедрения образуется предпочтительно при растворении атомов малых размеров в рыхлых решетках. Наконец, твердые растворы вычитания образуются при удалении из соединения одной из составляющих, например при посте- [c.24]

Металлы с металлами дают непрерывные твердые растворы почти исключительно типа замещения. Твердые растворы внедрения наблюдаются у металлов с неметаллическими элементами, характери-зуюигимися весьма малыми размерами атомов (Н, В, С, М). Твердые растворы вычитания обычно наблюдаются з металлов с некоторыми неметаллическими элементами, например с серой, селеном и, гораздо [c.272]