Коэфициент летучести Активность, коэфициент

Прежде чем приступить к непосредственному решению поставленных задач, уточним ряд понятий, специально введенных в термодинамику для оценки реальных систем. К этим понятиям относятся летучесть ,, активность и коэфициент активности . [c.25]

А. ПОНЯТИЯ ЛЕТУЧЕСТЬ , АКТИВНОСТЬ" И КОЭФИЦИЕНТ [c.25]

Для однокомпонентных систем летучесть является функцией давления и температуры. Для ее подсчета нужно знать зависимость объема от давления при данной температуре. Термодинамика (см. [48]) дает следующие уравнения для вычисления летучести / и коэфициента активности у [c.247]

На основании приведенных ранее уравнений (26), (27) и др. и измеренных отношений Р, V, I или эмпирических уравнений состояний ряд исследователей рассчитывали летучести или коэфициенты активностей, приводимые в табл. от 100 до 109, а также в табл. 14, 20, 29, 35, 38, 39, 45, 50 и 51. [c.256]

В более общем виде задача термодинамики неидеальных систем разрешается применением активностей вместо летучестей. Активность пропорциональна летучести и отличается от нее выбором того коэфициента к, который выше был определен с помощью указанного добавочного условия f—< р, когда р—>-0. Льюис показал, что такой выбор значения к не всегда наиболее удобен. Целесообразно для разных типов задач выбирать разные к величины a=zkf называют в отличие от летучестей активностями. [c.327]

Относительные летучести, рассчитанные по этим константам с помощью уравнения (19), сравниваются с наблюденными значениями в последнем столбце табл. 4. Совпадение является вполне удовлетворительным, особенно с точки зрения того факта, что для представления 24 экспериментальных значений коэфициентов активности были использованы только три специально подбираемые константы. [c.117]

Действие разделяющего агента в системах жидкость — пар и жидкость — жидкость состоит в увеличении относительной летучести или коэфициента относительного распределения рассматриваемых компонентов в двух фазах, что ведет к уменьшению числа ступеней и расхода пара, а в случае азеотропных смесей обеспечивает самую возможность разделения. Для оценки этого действия важно определить значения коэфициентов активности двух или большего числа компонентов, растворенных в разделяющем агенте. [c.124]

Механизм действия разделяющего агента, способствующего увеличению относительной летучести и коэфициента относительного распределения, как видно из уравнений (4) и (5), должен заключаться в изменении величины отношения Ух/Та- Таким образом, задача заключается в оценке факторов, определяющих величину коэфициентов активности двух компонентов в агенте. [c.128]

Зная связь между коэфициентом активности и составом, следует сделать заключение, что относительная летучесть и коэфициент относительного распределения будут изменяться с изменением концентрации агента в смеси действительно, для трудно разделяемых компонентов, для получения максимального различия между коэфициентами активности требуется, чтобы компоненты были в очень малой концентрации или чтобы агент составлял от 70 до 90 /д смеси. Оптимальную величину концентрации выбирают после проведения проектных расчетов, принимая во внимание калькуляцию расходов. Можно также ожидать, что относительная летучесть и коэфициент относительного распределения будут изменяться с относительной концентрацией самих компонентов и использование только одного значения относительной летучести, определенного в равновесно работающем кубе, может вести в заблуждение, если не учесть основных, указанных выше принципов. [c.149]

Коэфициент активности газов. Для коэфициента активности у, представляющего собой отношение летучести газа к его давлению [c.28]

K ,Kp, Kf,KN,Ki—константы равновесия, выраженные соответственно через концентрации, парциальные давления, летучести, молярные дроби, коэфициенты активности. [c.111]

Для реальных газов летучесть, как правило, отличается от давления. Мы вводим коэфициент у (так называемый коэфициент активности)— безразмерную величину, определяемую уравнениями [c.247]

При 100° С и 200 атм летучесть СО , вычисленная по уравнению Бертло, равна 125 атм, или, как иногда говорят, коэфициент активности СО при этих условиях равен 0,624. [c.61]

В соответствии с этим уравнением коэфициенты активности газов должны быть некоторой универсальной функцией приведенной температуры и приведенного давления и не должны зависеть от природы данного газа постольку, поскольку можно считать, что все газы подчиняются одному и тому же уравнению состояния. На этом основании были составлены [1] графики зависимости отношения =f P от приведенного давления при различных значениях приведенной температуры. Эти графики позволяют быстро определять летучести чистых газов в широком интервале давлений и температур (рис. 3). При построении графиков были использованы экспериментальные данные по соотношениям Р — V — Т для ряда самых различных газов. Хотя такие графики не слишком точно описывают поведение любого газа при любых условиях, однако для большинства расчетов определяемые таким путем величины вполне приемлемы. Этот же метод был использован несколькими исследователями [2] для [c.61]

Величина упругости пара, рассчитанная по этому методу, представляет действительное (механическое) давление, которое можно измерить соответствующим прибором. Эту величину не следует смешивать с летучестью вещества, равной произведению коэфициента активности на давление пара. Методы вычисления зависимости давления пара от температуры и давления, а также зависимости летучести от давления [см. уравнение (5.22)] уже были рассмотрены здесь представляет интерес исследование изменения летучести с температурой при постоянном давлении. [c.67]

Уравнения для изменения активности с изменением / и д те же самые, что и соответствующие уравнения для летучести, так как летучесть в стандартном состоянии является функцией только температуры. Однако температурный коэфициент несколько отличается, как это только что было показано. [c.177]

Рис. 33. Коэфициенты активности (летучести) чистых газов (область низких давлений) [175].

Примем, что для этого случая справедливо уравнение (251, гл. IV), и будем пользоваться им в форме уравнения (254, гл. IV). Летучести газов, как было показано в гл. VI, можно найти различными методами, но мы воспользуемся обобщенной диаграммой коэфициента активности (см. рис. 35 и 36). Необходимые данные представлены в табл. 18. [c.563]

Вычисление летучестей и коэфициентов активности может также проводиться на основании уравнений (26), (27) и уравнения состояния газа или жидкости. Так, например, на основании этих уравнений и уравнения состояния (И) Бенедикт, Уебб и Рубин [И] подсчитали следующее уравнение [c.256]

В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

Для пропана на основании данных табл. 19и20 Седж, Шафсма и Леси [72] аналогичным образом нашли данные для коэфициентов активности, приведенные в табл. 20 и 103. Дешнер и Браун [23] с помощью уравнения (26) и Р, V, I соотношений из табл. 21 вычислили летучести, приведенные в табл. 104. [c.257]

В случае смеси, газов обычно предполагают, что 1) летучесть каждого компонента смеси при общем давлении Р равна / Л/,-, где //—летучёсть чистого г-го компонента при давлении Р, а Л/, - — молярная доля этого компонента и 2) коэфициент активности у = [c.63]

Отношение / р [175] называется коэфициентом активности (летучести) по аналогии с тем же термином, примененным Льюисом и Рендаллом для жидких растворов и является функцией тг и т. Ньютон вычислил летучесть большого числа газов графическим методом нз р — у—Г-даниых и представил средние результаты на трех графиках (рис. 33—35). По этим графикам практически при любых условиях можно легко определить коэфициент активности у, а следовательно, и летучесть для вещества, критические данные которого известны. [c.294]

Пар можно считать идеальным раствором, т. е. принять, что /—у/, где / — летучесть чистого С2Н4 при данной температуре и общем давлении / определяется по обобщенной диаграмме коэфициентов активности. [c.577]

Примесь растворителя повышает коэфициенты активности (а значит, и упругость паров) как парафина, так и толуола, но коэфициент активности первого повышается значительно в большей степени, и таким образом относительная летучесть, которая пропорциональна отношению коэфициентов активности, возрастает с молярной концентрацией растворителя. Так, например, относительная летучесть увеличивается от 1,0 при нулевой концентрации растворителя (разделение невозможно) до 3,7 при 100 /о растворителя, что соответствует разности температур кипения в 36° С. Таким образом, добавление растворителя превращает трудноразделяемую смесь в легкоразделимую. [c.82]

Существует много факторов, влияющих на выбор агентов. Сюда относятся подходящие точки кипения, позволяющие отделить чистые компоненты, стабильность, коррозионные свойства, стоимость, доступность, токсичность и взрываемость. Эти юпросы рассмотрены в работах Кейеса [21] и Бенедикта и Рубина [4]. Целью настоящей работы является установление методов количественной оценки улучшения относительной летучести и относительного распределения путем использования разделяющих агентов, что приводит к уменьшению размеров аппаратуры и сокращению расхода пара. Из предшествующего ясно, что для достижения этой цели желательно иметь такой агент, который давал бы максимальное отношение коэфициентов активности двух компонентов в агенте во всем интервале концентраций, характеризующих процесс. Для предварительного выбора возможных разделяющих агентов очень подходящим является метод классификации жидкостей по избирательной способности. С этой точки зрения основные свойства жидкостей систематизированы Гильдебрандом [15]. Более успешным оказалось, например, применение для разрешения этой проблемы водородной свяад Юэллом, Гаррисоном и Бергом [11] и использование величины разности между критическими температурами растворения рассматриваемых компонентов в возможных агентах — Френсисом [12]. Графическое изображение взаимной [c.148]