Коэфициент активности газов

Коэфициент активности газов. Для коэфициента активности у, представляющего собой отношение летучести газа к его давлению [c.28]

Коэфициент активности газов при температурах ниже критических [c.29]

Коэфициент активности газов при умеренных температурах [c.226]

В соответствии с этим уравнением коэфициенты активности газов должны быть некоторой универсальной функцией приведенной температуры и приведенного давления и не должны зависеть от природы данного газа постольку, поскольку можно считать, что все газы подчиняются одному и тому же уравнению состояния. На этом основании были составлены [1] графики зависимости отношения =f P от приведенного давления при различных значениях приведенной температуры. Эти графики позволяют быстро определять летучести чистых газов в широком интервале давлений и температур (рис. 3). При построении графиков были использованы экспериментальные данные по соотношениям Р — V — Т для ряда самых различных газов. Хотя такие графики не слишком точно описывают поведение любого газа при любых условиях, однако для большинства расчетов определяемые таким путем величины вполне приемлемы. Этот же метод был использован несколькими исследователями [2] для [c.61]

Рис. 3- Коэфициенты активности газов при разном давлении

Соотношения (2) и (3) справедливы только для смесей, подчиняющихся законам идеальных газов. Если смесь не подчиняется этим законам, то приходится прибегать к учету коэфициентов активностей веществ методами, излагаемыми в одном из последующих разделов Справочника. [c.156]

Для реальных газов летучесть, как правило, отличается от давления. Мы вводим коэфициент у (так называемый коэфициент активности)— безразмерную величину, определяемую уравнениями [c.247]

Коэфициенты Ь, а и а" для одного и того же газа по данным различных авторов значительно различаются. Насколько большое значение это имеет для подсчета величин В и коэфициентов активности у = видно из табл. 100, в которой проведено сравнение величин, подсчитанных на основании различных данных. За исключением величин, подсчитанных для бензола при 300 , величины, подсчитанные по данным различных авторов, находятся между собой в удовлетворительном согласии. [c.255]

Активность и коэфициент активности. Наиболее важной и интересной величиной в новой теории является ко=фи-циент активности /, на котором следует подробнее остановиться. Как уже указывалось в 92 и 73 этого тома, активность мы можем определить как ту величину, которую надо вводить в термодинамические уравнения идеальных газов вместо концентраций для того, чтобы эти уравнения точно отвечали опыту. Если растворенные вещества точно подчиняются уравнению состояния идеальных газов, то активность совпадает с концентрацией и коэфициент активности в согласии с (245) равен единице. Во всех случаях отклонения от законов идеальных газов, зависящих от тех или иных сил взаимодействия между частицами, коэфициент активности уже не равен единице, а активность не равна концентрации. Только что данное определение активности и коэфициента активности остается формальным до тех пор, пока мы не переходим к рассмотрению тех сил, которые отклоняют растворенное вещество от законов идеальных газов. Легко показать тесную связь между коэфициентом активности [c.315]

Здесь снова, как и в случае уравнения (5.23) для коэфициента активности, следует отметить, что так называемая идеальная теплота испарения, деленная на абсолютную температуру, является универсальной функцией приведенного давления и приведенной температуры и не зависит от природы газа. По тем же данным, которые были использованы при построении универсальных кривых коэфициента активности (см. рис. 3), составлены графики зависимости (// — Н) Т от приведенного давлений при различных значениях приведенной температуры [5]. Эти графики позволяют легко определять используемые во многих расчетах приближенные значения Н — Н почти для всех газов в широком интервале температур и давлений. [c.69]

Сравнение уравнений (71.31) и (71.32) показывает, что Z эквивалентно F/7V—объему, приходящемуся на отдельную молекулу в идеальном газе. Следовательно, Z является активностью реального газа, выраженной при помощи стандартного состояния идеального газа при концентрации в одну молекулу на 1 см°, при условии, что V выражено в кубических сантиметрах. Произведение Zu является коэфициентом активности у для того же самого стандартного состояния, и, следовательно, [c.591]

Коэфициенты активности. Если требуется сравнить скорости данной реакции в двух различных средах, то для этого необходимо определить коэфициенты активности. Удобнее всего сравнивать скорости в одном или нескольких растворителях со скоростью в газовой фазе. Следовательно, коэфициенты активности в растворе следует определить по отношению к идеальному газу при давлении 1 атм, выбранному в качестве стандартного состояния. Тогда соответствующий коэфициент активности а будет определяться отношением [c.390]

Уравнение Бренстеда-Бьеррума. Для сравнения скоростей какой-либо реакции в данном растворителе при различных добавках соли, изменяющих активность, удобно определить коэфициент активности / по отношению к бесконечно разбавленному раствору, выбранному в качестве стандартного состояния. Пользуясь вышеизложенным методом, т. е. выражая а через / и коэфициент активности разбавленного раствора, отнесенный к идеальному газу, получим [c.391]

Здесь В равняется ел5/к, где Д5 — стандартная энтропия, и — теплота растворения данного вещества в данном растворителе. Величина 8 почти точно равна обратной величине коэфициента активности, отнесенного к идеальному газу как стандартному состоянию. Следовательно, если величины а в уравнении (16) заменить соответствующими величинами 1/ , согласно уравнению (18), то получим [c.394]

Влияние диэлектрической постоянной. Притяжение двух диполь-ных молекул, обязанное так называемому ориентационному эффекту , пропорционально где ц — дипольный момент. Следовательно, влияние электростатических сил быстро возрастает с увеличением дипольного момента. Пренебрегая близкодействующими силами Ван-дер-Ваальса и приписывая отклонения от идеального поведения толька электростатическим силам, Кирквуд вычислил свободную энергию переноса жесткого диполя из среды с диэлектрической постоянной, равной единице, в среду с диэлектрической постоянной О. Эта величина связана с коэфициентом активности а, для которого за стандартное состояние принят разреженный газ, т. е. среда с диэлектрической постоянной, равной единице. Для случая симметричного распределения зарядов в молекуле был получен следующий результат (в расчете на одну молекулу) [c.403]

Для применения уравнения (6), передающего влияние среды на скорость реакции, необходимо знать коэфициент активности о, выраженный через величины, характеризующие разреженный газ. Коэфициент а равен р/, где р — коэфициент активности бесконечно разведенного раствора, отнесенный к идеальному газу. Тогда [c.409]

Данное здесь определение отличается от сделанного на стр. 390.. Одинаковые обозначения применены ввиду того, что обе величины применяются для сопоставления коэфициентов активности в растворе с теми коэфициентами активности, для которых стандартным состоянием является идеальный газ. [c.409]

Рис. 33. Коэфициенты активности (летучести) чистых газов (область низких давлений) [175].

Примем, что для этого случая справедливо уравнение (251, гл. IV), и будем пользоваться им в форме уравнения (254, гл. IV). Летучести газов, как было показано в гл. VI, можно найти различными методами, но мы воспользуемся обобщенной диаграммой коэфициента активности (см. рис. 35 и 36). Необходимые данные представлены в табл. 18. [c.563]

Парциальные давления и коэфициенты активности вычислялись затем при допущении, что пары являются идеальным газом полученные результаты сведены в табл. 21 и нанесены на рис. 134. Производя количественное сравнение наклонов посредством уравнения (36), найдем [c.631]

Природа инертного газа, содержащегося в исходной смеси-влияет главным образом ма и и 7. Если азот заменить углекислым газом, теплоемкость которого больше, а теплопроводность меньше, то скорость горения уменьшается [391. Если азот заменить аргоном, теплоемкость которого гораздо ниже, то скорость горения возрастает [69]. Замена аргона гелием еще больше увеличивает скорость горения (гл. IX, раздел 6). Это находится в качественном согласии с большей теплопроводностью гелия. Данные показывают, однако, что увеличение скорости горения отнюдь не пропорционально увеличению теплопроводности смеси, а значительно слабее. Поэтому приходится предположить для гелиевых смесей или более высокую температуру воспламенения, или большее значение Хь, или то и другое одновременно. Это не представляется неразумным с точки зрения кинетики, так как 7,- должна быть тем выше, чем ниже местная концентрация активных центров, т. е. чем выше коэфициент диффузии по той же причине скорость реакции в любом слое йх уменьшится и толщина зоны пламени [c.211]

Здесь символы а обозначают активности соответствующих видов молекул. Если заменить активность прозведением концентрации (с) на коэфициент активности газа (а), то уравнение LV примет следующий вид [c.232]

Вычисление летучестей и коэфициентов активности может также проводиться на основании уравнений (26), (27) и уравнения состояния газа или жидкости. Так, например, на основании этих уравнений и уравнения состояния (И) Бенедикт, Уебб и Рубин [И] подсчитали следующее уравнение [c.256]

Для идеальной газовой системы коэфициенты активности равны единице. Таким образом уравнение (LVII) оказывается идентичным с (XLIIIa), которое выведено в предположении, что газы идеальны. [c.233]

Важно отметить, что коэфициент активности может быть найден двояким путем. Во-первых, его величина может быть найдена из сравнения опытных данных с теми, которые вытекают из термодинамических формул. Этот эмпирический путь свободен от всяких гипотез и базируется лишь на достаточно достоверной правильности термодинамики. Несколько наиболее важных путей в применении к электролитам описаны в 182, Во-вторых, коэфициент активности может быть вычислен на основании вышеприведенных соображений, если построить правильную теорию действия тех сил, которые ответственны за нарушение законов идеальных газов. Правильность этой теории может быть проверена по совпадению коэфициентов активности, вычисленных этим путем, с теми, которые получены эмпирически первым способом. До сих пор удалось количественно учесть лишь те междуиональные силы, которые отклоняют растворы свободных ионов от идеального состояния (излагаемая ниже теория электролитов Дебая и Гюккеля). Результаты сравнения коэфициентов активности, найденных обоими путями для таких систем, ниже излагаются. [c.316]

В случае смеси, газов обычно предполагают, что 1) летучесть каждого компонента смеси при общем давлении Р равна / Л/,-, где //—летучёсть чистого г-го компонента при давлении Р, а Л/, - — молярная доля этого компонента и 2) коэфициент активности у = [c.63]

Отношение / р [175] называется коэфициентом активности (летучести) по аналогии с тем же термином, примененным Льюисом и Рендаллом для жидких растворов и является функцией тг и т. Ньютон вычислил летучесть большого числа газов графическим методом нз р — у—Г-даниых и представил средние результаты на трех графиках (рис. 33—35). По этим графикам практически при любых условиях можно легко определить коэфициент активности у, а следовательно, и летучесть для вещества, критические данные которого известны. [c.294]

Льюисом величин активности и коэфициента активности. Строюе определение этих, величин рассматривается в современных курсах термодинамики. Здесь же полезно отметить лишь, что для области невысоких упругостей пара, когда пары можно принять подчиняющимися законам идеальных газов, активность а) данного компонента В в растворе данного состава определяется через парциальную упругость пара его pf, и упругость насьиценного пара ею в чистом виде ири этой температуре соотношением [c.61]

Примером первых реакций может служить жидкофазная гидрогенизация топлив со взвешенным катализатором. Газовый компонент, вступающий в реакцию, здесь должен продиффундировать к контакту через слой жидкости. Массопередача его в этих условиях пропорциональна времени, коэфициенту диффузии, поверхности раздела фаз и давлению и обратна проходимому газом пути. Отсюда можно заключить, что, если скорость диффузии газа будет невелика по сравнению со скоростью поверхностной реакции, результирующий эффект процесса должен определяться скоростью подвода газа к катализатору [193, 194, 194а, 195, 196, 197], т. е. в конечном итоге будет пропорционален поверхности раздела фаз между газом и жидкостью. Это положение сохраняет силу до тех пор, пока не будет достигнуто равенство скоростей подвода газового компонента и потребления его при нормальной интенсивности реакции на катализаторе в существующих оперативных условиях. Дальнейщее повышение скорости поступления газа путем дополнительного увеличения поверхности раздела фаз прежнего эффекта давать не будет и общие закономерности будут определяться истинной кинетикой на активной поверхности [193]. [c.141]

В общем предполагается, что диффузия идет через слой адсорбированных молекул, достигая активных мест поверхности. Другими словами, диффузия из газовой фазы совершается перпендикулярно поверхности через адсорбированный слой заметной толщины. Если дифф ия происходит быстрее, чем адсорбция газов, то должен получиться низкий температурный коэфициент реакции. Боденштейн [9] фактически нашел более высокие коэфициенгы, чем те, которые обычно можно ожидать при диффузии газов. Объяснение механизма адсорбционного катализа с помощью кинетики затруднительно вследствие сложности гетерогенного каталитического процесса, включающего такие процессы, как адсорбция, химическая реакция и десорбция реагирующих продуктов, а также миграция молекул на каталитической поверхности в направлении активных центров. Среди рассматри- [c.131]

Окисление окиси углерода водяным паром вычисленная энергия активации реакции получения водяного газа 25 ООО кал температурный коэфициент 1,23 выведены уравнения, которые позволяют вычислить конверсию и каталитическ5то активность для реакции и выразить их в абсолютных единицах массы, так что оказывается возможным вычисление требуемого количества катализатора из этих уравнений найдено, что константа скорости реакции К для гетерогенной реакции увеличивается с повышением температуры для реакции получения водяного газа изменение константы с температурой выражается урав-нием [c.186]