Таблица свободных энергий образования

До начала применения статистических методов точные термодинамические величины углеводородов были определены в основном при комнатной температуре. Теплота образования была получена использованием данных о теплоте сгорания и энтропиях, которые рассчитываются интегрированием экспериментальных теплоемкостей. Свободные энергии образования затем были рассчитаны по теплоте образования и изменению энтропии. Эти величины, отнесенные обычно к температуре 298° К, сведены в таблицы. [c.372]

Величины потенциалов переноса обычно находят путем использования специальных таблиц свободных энергий гидролиза, так как расчет величин потенциалов по таблицам свободных энергий образования соединений должен учитывать еще ионизацию соединений, гидратацию ионов и др., что затруднительно. [c.155]

Если для данной реакции известны теплоты образования всех участвующих в реакции веществ, кроме одного, то теплоту образования этого вещества можно вычислить из теплоты реакции. Знание теплот образования очень существенно для составления основной таблицы химической термодинамики , именно таблицы свободных энергий образования [51] (стр. 97). В этом и состоит наиболее ценное применение данных по теплотам реакций. [c.168]

Пример 1. Вычислить изменение свободной энергии образования 1 моля ЫНз из элементов при 127° С (Г = 400° К). Решение. По таблицам находим [c.170]

Рассчитать Д 0° можно двумя способами. В таблицах Приложения приведены свободные энергии образования веществ при стандартных условиях. По этим величинам можно рассчитать изменение свободной энергии реакции при стандартных условиях, вычитая из суммы стандартных свободных энергий образования конечных веществ сумму стандартных энергий образования исходных веществ. [c.118]

Обычно для химических реакций гораздо важнее знать не сами величины G или Я, а их изменение — AG и АЯ. При составлении таблиц значений свободной энергии принято считать, что для всех элементов в стандартном состоянии G равно нулю. Тогда можно получить значения AG образования любого вещества путем соединения элементов в нужном соотношении (например, измерив АН прн сгорании вещества и определив энтропию из измерений теплоемкости). Получаемую таким образом стандартную свободную энергию образования обозначают через Ati . [c.208]

Приведенные, в таблице величины представляют собой ДО — стандартные свободные энергии образования соединений из элементов — стандартные свободные энергии сгорания — стандартные свободные энергии окисления под действием [c.216]

Принципиально задача нахождения вторичной структуры РНК по последовательности нуклеотидов была решена Туманяном с сотрудниками [53—55]. Алгоритм нахождения решения включает два этапа. Во-первых, строится треугольная матрица всех возможных пар по простому правилу элемент таблицы ац, стоящий на пересечении г-го столбца и /-й строки, равен 1 или О, если г-й и /-Й нуклеотиды соответственно комплементарны или некомплементарны. Если надо учесть разную свободную энергию образования пар Г — Ц и А — У, то вместо 1 ставятся соответствующие веса. [c.570]

Таблица 8. 14 Свободные энергии образования фторидов при 1500° К [19]

В работе [209] приведена полная сводка таблиц потенциалов различных систем с участием серебра, вычисленных из свободных энергий образования, величин произведений растворимости и констант диссоциации, [c.14]

Для гидрогенолиза рассматриваемых соединений в табл. 14 и 15, приведены величины ЬАР, вычисленные из свободных энергий образования. За начало отсчета 6А принято среднее между крайними значениями этой величины в данной таблице. Реакции, дающие газообразный метан, не включены в та(бл. 14 и 15 по причинам, указанным выше. [c.34]

При написании уравнений образования веществ соблюдается условие, согласно которому простые вещества берутся в состояниях, устойчивых при данных условиях температуры и давления. Величины стандартного сродства таких реакций, как (V) — (VHI), носят название стандартного сродства образования. Таблицы величин стандартного сродства образования (или стандартных свободных энергий образования, равных —Л ) позволяют, таким образом, рассчитать константу равновесия любой реакции с участием соединений, содержащихся в таблицах. По определению, величина стандартного сродства образования простого вещества в его нормальном состоянии равна нулю. Действительно, уравнение реакции образования в этом случае представляет собой тождество например, для водорода H2(g)=H2(g), и сродство должно равняться нулю. Стандартные свободные энергии, использованные в примерах 7.2, являются стандартными свободными энергиями образования или свободными энергиями по отнощению к простым веществам, взятым в качестве стандартного состояния. [c.141]

Значения свободной энергии образования окислов приведены для 298°К, однако для некоторых окислов указаны значения свободной энергии и для более высоких температур. Дополнительные сведения о величине свободной энергии газообразных окислов при высоких температурах можно получить из таблицы Функция свободной энергии . [c.10]

Таблица 8.15 Свободные энергии образования хлоридов при 500° К [21]

Как мы уже указывали, свободная энергия есть функция состояния, и ее изменение, АО, зависит от начального и конечного состояния системы. Это важное свойство дает нам право рассчитывать изменение свободной энергии путем вычитания свободной энергии образования исходных веществ из свободной энергии образования продуктов реакции. Если величины свободной энергии известны, то по уравнению (П.5) может быть вычислена константа равновесия. Поэтому очень удобно заранее определить и свести в таблицу значения стандартной свободной энергии образования различных соединений, АО/. В таком случае изменение стандартной свободной энергии, сопровождающее ту или иную реакцию, может быть получено из величин стандартной свободной энергии образования исходных и конечных веществ. В табл. 2 приведены значения АО/ для некоторых соединений, относящиеся к нормальному состоянию данного вещества — при 1 атм и 25°. Величина АО/ для любого Элемента в стандартных условиях принимается равной нулю. [c.28]

Таблица 44. Изменение теплоты и свободной энергии образования, энтальпии и энтропии тетрабромида гафния с температурой [1]

ТАБЛИЦА 3.36. Константы нестойкости и свободные энергии образования [c.98]

В настоящее время благодаря усилиям многих лабораторий, работающих в разных странах, накоплено много данных о термодинамических характеристиках значительного числа веществ. При их помощи вычислены свободные энергии образования соединений при 298 К, а также величины энтропий элементов и соединений. Эти величины наряду с теплотами образования сведены в так называемые таблицы стандартных величин (АЯ дд, [c.71]

Таблица П-20. Мольная теплоемкость С , кал моль-град) энтальпия ГДЯ = — л",/сол/жоль, энтропия [5 , кал моль-град)], теплота О и свободная энергия образования (ДО , кал моль) окиси железа

Таблица 5.1 — Свободная энергия образования (в кДж/моль)

Из таблицы имеем стандартные свободные энергии образования соединений (в ккал/.чоль). [c.177]

Третий закон термодинамики дает возможность определить абсолютные значения энтропии вместо их изменений относительно произвольно выбранной величины. Абсолютные значения энтропии могут быть определены путем калориметрических измерений или с помощью спектроскопических данных при использовании квантовой механики и кинетической теории. В настоящее время имеются обширные таблицы абсолютных значений энтропии часто данные этих таблиц применяются на практике при отсутствии сведений о свободной энергии образования соединений. В этом случае используется соотношение [c.178]

Выше были описаны два метода расчета изменения свободной энергии для химической реакции в одном из них используются таблицы стандартной свободной энергии образования соединений, а в другом — таблицы абсолютной энтропии и теплот образования соединений. Эти способы расчета дают изменение стандартной свободной энергии реакции при 25° С и 1 атм (или, точнее, при единичной активности). В действительности многие реакции при этой температуре имеют незначительную или нулевую скорость и на производстве они осуществляются при более высоких температурах. Поэтому важно иметь возможность определять изменение свободной энергии реакции при этих температурах. Такой расчет связан со следующим равенством [c.180]

Найдем из справочных таблиц значения свободной энергии образования для следующих соединений [c.182]

Цель настоящей статьи заключается в изложении современного состояния химической термодинамики углеводородов. В статье дан краткий обзор основных принципов химической термодинамики. Затем следуют определения свободной энергии, энтропии, теплоты образования (вычисляемой согласно третьему закону термодинамики и статистической термодинамики) и вычисления свободной энергии образования, констант и концентраций равновесия. Наиболее надежные данные для теплот и свободных энергий образования некоторых углеводородов, имеющих важное значение, приведены в таблицах н графиках. [c.52]

В следующих выпусках Справочника будут приведены данные, характеризующие структуру молекул углеводородов (расстояния между атомами, углы между связями, моменты инерции молекул и частоты 1) олебаний в молекулах углеводородов), познанные, главным образом, в результате изучения Раман-и инфракрасных спектров углеводородов. Эти данные используются далее для подсчёта таблиц зависимости от температуры свободных энергий, теплосодержаний, внутренних энергий углеводородов в стандартных состояниях. Далее будут приведены таблицы свободных энергий образования углеводородов из элементов при 25° С, охватывающие более широкий круг соединений, в которых будут также приведены величины, необходимые для приближённого подсчёта равновесий реакций между углеводородами. После данных о соотношениях между температурой, давлением и объёмом углеводородов будут приведены таблицы летучестей, коэфициентов активности, джоуль-томсоновских коэфициен-тов, теплосодержаний, энтропий и теплот испарения углеводородов под давлением. [c.109]

Мг8 [или соответствующей реакции для многовалентных ионов металлов (ср. стр. 150)]. Лежащие в основе такого расчета величины свободной энергии образования (гидратированных) ионов металлов и сульфидов также приведены в этой таблице (свободная энергия образования иона 8" равна 20,64 ккал1г-иои при 25°). Приведенные значоггпя справедливы для сульфидов в кристаллическом состоянии. Однако в ходе анализа при осаждении сульфиды всегда получаются не в кристаллическом виде, а в форме гелеобразных, аморфных, как показывает рентгеновский анализ, осадков с сильной поверхностной активностью. Для таких осадков произведение растворимости должно иметь значительно большее значение, так как для веществ в тонкодисперсном состоянии на величину внутренней энергии, а тем самым и на растворимость очень сильно влияют упорядоченность, величина частиц и развитость поверхности (ср. т. II, гл. 16). [c.704]

Мы уже упоминали, что свободная энергия является функцией состояния. Это означает, что стандартные свободные энергии образования веществ можно табулировать точно таким же образом, как табулируются стандартные энтальпии образования. Важно помнить, что стандартные значения этих функций относятся к определенному набору условий, или стандартных состояний (см. разд. 4.5, ч. 1). Стандартным состоянием для газообразных веществ является давление в 1 атм. Для твердых веществ стандартным является чистое кристаллическое состояние, а для жидкостей-чистая жидкость. Для веществ в растворах стандартным состоянием считается концентрация 1 моль/л для более точных исследований в такое определение приходится вводить некоторые поправки, но мы можем обойтись без них. При табудировании данных обычно выбирают температуру 25°С. Точно так же, как и для стандартных теплот образования, свободные энергии элементов в их стандартных состояниях условно полагают равными нулю. Такой условный выбор точки отсчета не оказывает влияния на величину, которой мы в действительности интересуемся, а именно на разность свободных энергий между реагентами и продуктами. Правила определения стандартных состояний сформулированы в табл. 18.1. Таблица стандартных свободных энергий образования помещена в приложении Г. [c.185]

Таблица 14.4. Энтальпии и свободные энергии образования [Р1Х4] в водном растворе и в газовой фазе [32, 33]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 166) 31,3 ккал/моль НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения H I в воде. Вычитая последнее (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных потенциалов, приведенные в таблице, были измерены непосредственно. Однако они могут быть рассчитаны также посредством кругового процесса, приведенного на стр. 174 и сл., иа спектроскопически определенных значений энергий диссоциации и сродства к электрону. Учитывая температурную зависимость значений энергии, получают, как показал Макишима (Makishima, 1935), хорошее совпадение рассчитанных таким образом величин с наблюдаемыми. При этом оказывается, что, как и в случаях, указанных в гл. 6 и 8, для значений нормальных потенциалов опре-деляюпщми являются по существу теплоты гидратации. [c.827]

Сводку термодинамических величин алкадиенов с числом атомов углерода до пяти включительно опубликовали Кильпатрик, Бекет, Прозен, Питцер и Россини [10в]. Величины Ф -потенциалов, энтропий и теплосодержания алкадиенов по данным названных авторов приводятся нами в табл. 29—31. Для пропадиена, 1,2-бутадиена и 1,3-бутадиена1 эти величины ьычислены обычными методами, описанными нами на стр. 433, а для пентадиенов использован метод заместителей, аналогичный примененному для расчета термодинамических величин алкенов. В табл. 32 приводятся свободные энергии образования алкадиенов из элементов. Теплоты образования пропадиена и пентадиенов из элементов, использованные при расчете величин, вошедших в эту таблицу, содержат, по мнению авторов сводки, погрешность, не пре-вышаюшую 750 кал/моль, хотя и вычислены по приближенным соотношениям. Теплоты образования из элементов паров бутадиенов даны нами в дополнениях к первому тому Справочника [c.509]

Этот результат можно получить и непосредственно из таблиц для свободной энергии образования. Константу равновесия можно вычислить по уравнению /С = antilg ( — 13840/— 1364,3) = 1,4-10 . Таким образом, если пренебречь различием между концентрациями и активностями, то концентрации раствора перекиси водорода, находящегося в контакте с двуокисью свинца, будут подчиняться следуюи ему соотношению [c.361]

Изменение свободной энергии АО при каком-либо процессе или при химической реакции, подобно тепловому эффекту, не зависит от того, через какие промежуточные стадии совершается превращение. Оно зависит лишь от свободных энергий начального и конечного состояний. Если бы значение АО при протекании процесса в одном направлении не было бы численно равно и обратно по знаку величине, относящейся к обратному процессу, то это означало бы возможность производства работы при постоянной температуре, запрещаемую вторым законом термодинамики. Поэтому так же, как при вычислении теплот реакций, можно пользоваться правилом, согласно которому изменение свободной энергии при каком-либо процессе равно разности между суммой свободных энергий образования продуктов реакции и суммой свободных энергий образования исходных веществ. В справочниках имеются данные, как и о теплотах образования, о стандартных изменениях свободной энергии при образовании соединений из элементов. Сведения даны для температуры 25° С (298 К) при условии, что давление всех газообразных участников реакции равно 1 ат. Так как элементы и соединения могут существовать в разных полиморфных состояниях (например, графит и алмаз, серое и белое олово, кремнезем в виде кварца, крйстобалита и тридимита), то в таблицах в качестве стандартных принимают состояния, устойчивые при 25° С. Изменения свободной энергии при образовании соедине- [c.68]

Разобранные примерь иллюстрируют способы, с помощью которых можно получить предварительные ориентировочные значение энтропий и свободных энергий образования соединений, не изученных с термодинамической стороны. Для того чтобы облегчить изз еыие данных по энтропиям при решении подобного рода задач, непосредственно в тексте даны табл. 2—5, в которых приведены энтропии Твердых и жидких органических соединений при стандартной темпе ратуре. Материал, вошедший в таблицы, заимствованосновном из монографии Паркса и Хафмана и упоминавшегося выше обзора Стрел. [c.154]

Окислительно-восстановительные реакции. Возможность использования некоторой данной окислительно-восстановительной реакции в качестве первичной или вторичной аналитической реакции можно оценить заранее с помощью стандартных свободных энергий образования или величин стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, собранных Л тимером [4J. Следует иметь в виду, что приводимые в таблицах величины электродэижущих сил относятся ко всем веществам в гипотетическом состоянии с активностью и летучестью, равными единице, и что знак электродвижущей силы [c.188]

Для того чтобы процессы, использующие эти реакции, протекали более экономично и давали наибольшие выходы, а также для того, чтобы облегчить исследование новых процессов, необходимо иметь надежные данные о важнейших термодинамических константах исходных реатентов и конечных продуктов как разработанных, так и предполагаемых процессов. Большие проблемы стоят перед всеми интересующимися хймико-термодинамическими свойствами углеводородов. Эти проблемы заключаются а) в пол -чении новых достоверных экспериментальных данных, б) в "сведении в удобные для использования таблицы достоверных данных по теплоте, энтропии и свободной энергии образования для углеводородов. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология