Алкидные покрытия напряжений при формировании

В отличие от полиэфирных покрытий нарастание внутренних напряжений при формировании алкидных покрытий наблюдается при увеличении содержания аэросила до 0,5%. При последующем увеличении концентрации наполнителя внутренние напряжения не изменяются. Это свидетельствует об ограниченном числе гидроксильных групп в алкидной смоле, способных взаимодействовать с поверхностью аэросила. [c.104]

Установлено [12—15], что долговечность полимерных материалов, металлов и других твердых тел подчиняется экспоненциальной зависимости от обратной температуры. Обнаружено [31], что существенное влияние на долговечность покрытий оказывает температура их формирования и при старении покрытий в различных условиях эта зависимость также подчиняется экспоненциальному закону. Долговечность покрытий в процессе старения оценивали указанными выше методами. Была изучена зависимость долговечности алкидных покрытий от обратной температуры формирования при раздельном воздействии температуры, излучения ламп ПРК-2, влажной среды и при непосредственном погружении образцов в воду. Установлено, что эта зависимость в полулогарифмических координатах подчиняется линейному закону при различных условиях эксплуатации покрытий. При термическом старении и ультрафиолетовом облучении наиболее долговечными оказались покрытия, сформированные при температуре 20—80 °С. С повышением температуры формирования долговечность в этих условиях эксплуатации снижается, что связано с нарастанием внутренних напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание покрытий. Антибатная зависимость долговечности от температуры формирования наблюдается при старении покрытий во влажной камере и при непосредственном погружении в воду. В этих условиях испытания наиболее быстро разрушаются покрытия, сформированные при 20—80 °С. Причина этого явления связана с увеличением числа ненасыщенных двойных связей с понижением температуры формирования покрытий, что обусловливает более высокие значения их паро- и влагопроницаемости. Об этом свидетельствуют приведенные ниже данные [c.21]

МИ структурными элементами сопровождается нарастанием внутренних напряжений. Симбатное нарастание твердости и внутренних напряжений происходит в условиях формирования алкидных покрытий при высоких температурах, больших температуры стеклования полимера, когда при отверждении покрытий преобладают полимеризационные процессы. Особенность отверждения алкидных покрытий при 180°С состоит в том, что наряду с формированием надмолекулярных структур одновременно образуются связи между ними. Индукционный период в изменении свойств соответствует времени упорядочения структуры (рис. 5.2). При последующем отверждении структура покрытий не изменяется, а нарастание физико-механических показателей обусловлено возникновением химических связей между структурными элементами. [c.184]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Напряжения отсутствуют также у свежеизготовленных масляных, алкидных, некоторых полиуретановых и битумных покрытий, покрытий из воднодисперсионных красок. Значение напряжений в покрытиях, получаемых из олигомеров — эпоксидных, полиэфирных, мочевиноформальдегидных и других, зависит от условий их формирования как правило, покрытия, отвержденные при нагревании, являются более напряженными, чем полученные в естественных условиях. Кристаллические полимеры образуют покрытия с высокими внутренними напряжениями, которые тем больше, чем выше модуль упругости, Гкр и степень кристалличности. В ряду полиолефинов установлена [c.107]

Специфическое взаимодействие алкидной смолы с поверхностью аэросила оказывает существенное влияние на механические свойства покрытий. Кинетические данные о нарастании внутренних напряжений при формировании алкидных покрытий в присутствии модифицированного и немодифициро ванного аэросила свидетельствуют о том, что скорость отверждения покрытий при небольшой концентрации аэросила (2%) больше, чем без него, при этом модификатор не оказывает влияния на скорость формирования покрытий. Увеличение напряжений и скорости отверждения покрытий в присутствии аэросила связано с адсорбцией алкидной смолы аэросилом и упорядочением надмолекулярной структуры покрытий. Отсутствие влияния модификатора на скорость отверждения покрытий из алкидной смолы и величину внутренних напряжений, как это следует из спектрограмм, обусловлено полным вытеснением молекул модификатора с поверхности аэросила в результате того, что прочность связи групп ЫН модификатора и ОН аэросила меньше, чем групп ОН смолы и аэросила (рис. 2.48). Ускорение полимеризации в присутствии небольшого количества аэросила и сажи ра-блюдалось при изучении процесса полимеризации алкилакрилатов непосредственно на подложке [137]. [c.103]

Была изучена временная зависимость адгезионной прочности полиэфирных покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров, отвержденных стиролом и триэтиленгликолевым диэфиром метакриловй кислоты и сформированных на различных подложках, а также алкидных покрытий. Временная зависимость адгезионной прочности покрытий из олигоэфирмалеинатов от величины внутренних напряжений получена при формировании покрытий при 18 °С. Величина предельных критических напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание покрытий, определялась путем прогрева образцов в течение 10 ч при80°С через различные промежутки времени. Было установлено, что между логарифмом т долговечности покрытий и внутренними напряжениями существует линейная зависимость, причем характер этой зависимости сохраняется для покрытий, полученных из различных пленкообразующих полиэфирных лаков (ПН-1, ПЭ-219, ПЭ-220), алкидных и эпоксидных и других олигомеров [30—32, 37, 38]. [c.15]

Кроме режимов формирования полимерного покрытия на внутренние напряжения большое влияние оказывает рецептура. Эффективным способом снижения внутренних напряжений является применение пластификаторов п модификаторов [80, 106, 107]. Например, внутренние напряжения в полиэфиракрила-тах можно снизить с 70 до 20 кгс/см [94], добавляя алкидную [c.176]

Торможение релаксационных процессов на определенной стадии отверждения олигомеров оказывает влияние на кинетику изменения других свойств, в частности теплофизических. Установлена взаимосвязь между кинетикой изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений как при формировании, так и при старении полимерных покрытий. Из рис. 3.10 видно, что теплопроводность изменяется антибатпо внутренним напряжениям. Закономерности в изменении внутренних напряжений и теплофизических параметров в зависимости от условий формирования оказались общими и наблюдаются для покрытий, сформированных из эпоксидных и алкидных смол [93, 98—100]. Антибатный характер изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений обнаруживается также в зависимости от толщины покрытий (рис. 2.57 и 2.58). Для пленок теплофизические параметры не зависят от толщины, в то время как для покрытий наблюдается немонотонное изменение их в зависимости от толщины. Это связано с меньшей плоскостной ориентацией структурных элементов в пленках. Степень ориентации структур в плоскости подложки зависит от прочности адгезионного взаимодействия и величины возникших в покрытиях внутренних напряжений. [c.138]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]