Молекулярная масса полиакриловой кислоты

IV. 9. В каких условиях можно измерить молекулярную массу полиакриловой кислоты методом осмометрии [c.211]

В отличие от полимераналогичных преврашений реакции, приводящие к переходу линейного полимера в пространственный, являются макромолекулярными. Макромолекула полимера вступает в такую реакцию как единое целое, т. е. результат реакции не зависит от того, какое звено макромолекулы в ней участвует. При этом достаточно прореагировать одной функциональной группе в макромолекуле полимера, чтобы макромолекула полностью утратила кинетическую самостоятельность. Поэтому резкое изменение свойств полимера наблюдается при очень низкой степени превращения функциональных групп. Так, например, для сшивания полиакриловой кислоты со средней молекулярной массой 50 000 теоретически требуется добавить 0,1% этиленгликоля (от массы полиакриловой кислоты), а для придания пространственной структуры хлопковой целлюлозе с молекулярной массой около 1 500 000 достаточно примерно 0,01% гексаметилендиизоцианата. [c.220]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

IV. 10. Как изменяется кажущаяся константа диссоциации высокомолекулярной полиакриловой кислоты с увеличением молекулярной массы полимера [c.211]

Аналогично при высокоскоростном перемешивании растворов полибутадиена [571] наблюдается закономерное необратимое снижение вязкости, тем большее, чем больше молекулярная масса полимера. Подобное же перемешивание [572] высокоскоростными пропеллерными мешалками растворов крахмала, желатина, поливинилового спирта, полиакриловой кислоты (при частоте вращения 4000—12000 об/мин) приводит к снижению характеристической вязкости, которое находится в известной связи с частотой вращения мешалки и концентрацией раствора. [c.248]

Промышленный образец полиакриловой кислоты с молекулярной массой 10 000. .......... 10 1,8 0,027-0,035 196 [c.39]

При бурении в скважину подавались компоненты бурильного раствора со скоростью воздух 28 м /мин ингибитор коррозии и эрозии, состоящий из 75 % (по массе) водь], 10 % диэтилентриамина и 15 % сложного эфира, полученного конденсацией триэтаноламина и димеризованной линолевой кислоты и затем разбавленного водой из расчета 113,6 л ингибитора на каждые 1590 л воды, 0,4 л/мин аммиак 0,4 л/мин, водный раствор (содержащий гидроксид натрия концентрацией 0,0012 г/л, 0,008 г/л лигнита и 0,003 г/л натриевой соли полиакриловой кислоты, средняя молекулярная масса которой равна 25000) 568 л/мин. В начальных испытаниях вместо раствора А использовался раствор Б, отличающийся тем, что он не содержал ни гидроксида натрия, ни аммиака. [c.66]

В работе [1846] приведены точные данные о потенциометрическом титровании растворов полиакриловой кислоты высокой молекулярной массы при постоянной ионной силе, свидетельствующие о наличии конформационного перехода. Титрование проводили при постоянной ионной силе с использованием хлорида натрия по методу, предложенному в работе [1847]. [c.359]

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты — твердые вещества белого цвета аморфной структуры. Растворимость их в растворителях снижается, а вязкость растворов увеличивается с повышением молекулярной массы полимеров. ПАК растворяется в воде, формамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, метиловом спирте не растворяется в АК, хлороформе, ароматических углеводородах и кетонах, безводном диоксане. Она адсорбирует до 5% влаги, которая оказывает пластифицирующее действие. ПМАК растворяется в воде, бензоле, о-ди-хлорбензоле. [c.80]

Представляет интерес технология, заключающаяся в непрерывном пропускании газообразного формальдегида в водный раствор карбамида в присутствии полимерных катализаторов (катионитов в форме солей переходных металлов, солей полиакриловых кислот и др.). В этом случае получаются высокомолекулярные олигомеры (молекулярная масса в 1,5 раза больше, чем при использовании обычных катализаторов), способные отверждаться с более высокой скоростью [393]. [c.235]

По данным кислотного гидролиза, молекулярная масса привитых цепей полиакриловой кислоты составляет примерно 10. Сополимер резко отличается от исходного полиамида по электрохимическим свойствам. Радикальный механизм процесса подтверждается его зависимостью от присутствия акцепторов радикалов (рис. 5.5). Однако нельзя отрицать одновременного протекания небольшого числа реакций по ионному механизму. [c.145]

Липкие ленты иа основе полимерных пленок. В качестве основы для таких лент используют ПЭ, ПВХ, ПЭТФ и др. Липкий слой, наносимый на обработанную в коронном разряде сторону пленки, состоит из смеси каучуков различных молекулярных масс, эфиров полиакриловых кислот, поливиниловых эфиров, поливииилацеталей, канифоли и др. [c.79]

В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

Микрофотография чистой полиакриловой кислоты показана на рис. 1, а. На снимке видны отдельные изолированные глобулы сферической формы и всегда симметричные. Размер отдельных глобул находится в пределах 100— 150 А. Исходя из молекулярного веса исследуемой полиакриловой кислоты, были рассчш аны размеры молекул, в предположении, что цепочка представляет собой свернутый клубок и плотность клубка равна плотности массы полимера. Рассчитанная величина поперечного диаметра такого клубка составляет приблизительно 100 А. Отсюда можно заключить, что в большинстве глобулы, встречаюш,иеся на фотографиях, представляют собой отдельные молекулярные цепочки. С увеличением концентрации кислоты мы наблюдали образование вторичных структур. Это довольно компактные структуры, образованны(5 соединением отдельных симметричных глобул без взаимного проникновения их друг в друга. [c.112]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

Диализ используют главным образом для разделения компонентов с различными молекулярными массами. Обычно процесс диализа применяется для водных растворов. В этом случае используют гидрофильные полимерные мембраны. Материалы, из которых изготавливают такие мембраны, представляют собой продукты переработки целлюлозы (целлофан, купрофан, ацетат целлюлозы), поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, полиметилметакрилат, сополимер этилена с винилацетатом, поликарбонаты. [c.438]

Поливинилхлорид f—СНо—СНС1—] получают радикальной полимеризацией хлористого винила в основном эмульсионным методом в присутствии эмульгаторов. В качестве эмульгаторов используют поливиниловый спирт, растворимые эфиры целлюлозы, желатин и полиакриловую кислоту. Средняя молекулярная масса поливинилхлорида 62—155 тыс. [c.394]

О том, насколько длителен процесс установления равновесия, можно судить по взаимодействию древесины с полиэтиленгликоля-ми (молекулярная масса от 200 до 60 000), Хотя количество адсорбированного полиэтиленгликоля достигает равновесного значения через 50 ч, его молекулярно-массовое распределение существенно меняется даже через 960 ч [132]. Еще больше времени (240 сут при20°С) требуется для установления равновесия адсорбции полиакриловой кислоты на полиамиде. Пористая структура адсорбента может препятствовать установлению равновесия, если размер пор таков, что они недоступны для высокомолекулярных фракций. Это показано, например, для адсорбции полнвинилацета-та на древесине [133]. Скорость десорбции с ростом молекулярной массы снижается [134]. В ряде случаев адсорбция тех или иных фракций начинает преобладать только после определенной степени покрытия субстрата [135]. [c.29]

При смешивании водных растворов ПОЭ молекулярной массы 10 —10 с полиакриловой кислотой (ПАК) получается комплекс с соотношением компонентов ПАК ПОЭ =1,5 в этом интервале молекулярных масс состав комплекса не зависит от молекулярной массы полиоксиэтилена [31]. Комплекс образуется за счет водородных связей между протонированной карбоксильной группой и неноделенной электронной парой атома кислорода ПОЭ. Такие комплексы не плавятся и не растворяются в бензоле, диоксане, ацетоне, спиртах, диметилацетамиде, минеральных кислотах, но легко распадаются в слабых щелочных растворах. По данным рентгенографии комплекс ПОЭ — ПАК является аморфным в отличие от исходного ПОЭ. ПОЭ образует комплекс и с полиметакриловой кислотой (ПМАК) состава [c.108]

Полиметакрилонитрил представляет собой бесцветную или слегка желтоватую прозрачпую массу. Полимер, полученный полимеризацией в эмуль-сии и коагуляцией, представляет собой аморфный порошок. Средний молекулярный вес полимера колеблется в пределах 46 ООО—270 ООО, температура размягчения около 115°. Поскольку мономерный метакрилонитрил по своему иоведению при полимеризации подобен метакрилатам и стиролу, то и полиметакрилонитрил подобен полимерам этих соединений. Он, например, рас творяется во всех обычных органических растворителях, а при пагревании до 200—250° легко деполимеризуется (выход метакрилонитрила 84%) [2303]. Таким образом, по описанным свойствам полиметакрилонитрил существенно отличается от нолиакрилонитрила. Отличие заключается также и в том, что полиметакрилонитрил гидролизуется в полиметакриловую кислоту 40%-ной щелочью при нагревании с большим трудом, нежели полиакрилонитрил в полиакриловую кислоту [2303]. Растворимость и способность к деполимеризации являются свидетельством, что полиметакрилонитрилу присуща обычная линейная структура (I). При этом не исключена возможность, что отдельные структурные единицы в макромолекуле связаны как голова к го лове , так и хвост к хвосту . [c.513]