Дегидрирование этилтолуола

Важнейшими ароматическими мономерами для синтетического каучука являются стирол и а-метилстирол, которые получают дегидрированием соответственно этилбензола и изопропилбензола (кумола). Аналогичным путем могут быть получены и другие винильные ароматические мономеры. Например, при дегидрировании этилтолуола можно получить винилтолуол, при дегидрировании этилнафталина — винилнафталин. При дегидрировании диэтилбензола получается дивинилбензол, применяющийся -при синтезе ионообменных смол [c.146]

Дегидрирование этилтолуолов осуществляют при 600 °С в токе водяного пара (кат-смесь оксидов Ре и Сг с К2СО3). Для получения М высокой степени чистоты перед дегидрированием необходимо удалить о-этилтолуол, к-рый превращается в этой р-ции в инден. Состав и св-ва получаемых М. приведены в табл. 3 Из-за меньшей стоимости толуола, чем бензола, тo Lмo ть М. на 10-15% ниже, чем стирола. [c.65]

В процессах дегидрирования этилтолуола применяют промышленные катализаторы дегидрирования зтилбензола. Один из первых катализаторов дегидрирования, разработанных фирмой "Фарбениндустри", имел следующий состав, % вес. [c.13]

Реакция дегидрирования этилтолуола является эндотермической, протекающей с увеличением объема, поэтому понижение давления увеличивает глубину превращения этилтолуола. Так, если при атмосферном давлении конверсия этилтолуола составляет 28-32%, то при остаточном давлении 75 мм рт.ст, она достигает 80-85%. [c.14]

Схема установки каталитического дегидрирования этилтолуола приведена на рис.З. [c.15]

Рис.З. Установка дегидрирования этилтолуола

Кроме дегидрирования этилтолуола, последний можно перерабатывать в винилтолуол другими методами, например аналогично промышлен- [c.20]

В качестве основы при разработке этого синтеза нами была принята промышленная схема производства стирола из бензола и этилена. Проведенные исследования заключались в определении параметров основных процессов (алкилирование толуола и дегидрирование этилтолуола) и в выяснении тех изменений, которые необходимо внести в технологическую схему, если принять в качестве исходного сырья толуол вместо бензола. [c.206]

Более низкий выход винилтолуола по сравнению с выходом стирола (90—91% на прореагировавший этилбензол) связан с тем, что, этилтолуол в процессе дегидрирования подвергается крекингу в большей степени, чем этилбензол, что приводит к образованию большего числа побочных продуктов (бензол, толуол, этилбензол, ксилолы, стирол). Другая отличительная особенность процесса дегидрирования этилтолуола состоит в том, что катализаторы (стирол-контакт, А-335/6 и др.), которые при дегидрировании этилбензола работают непрерывно в течение многих месяцев, в случае дегидрирования на них этилтолуола быстро дезактивируются, так что после 2—4 час контактирования возникает необходимость в их регенерации путем продувки паро-воздушной смесью. Это вызывает снижение производительности оборудования, некоторое увеличение расхода водяного пара и эксплуатационные неудобства, связанные с частым переключением контактных аппаратов с контактирования на регенерацию и обратно. [c.207]

Указанные трудности разделения продуктов дегидрирования этилтолуола, по-видимому, потребуют существенного изменения рекомендованной технологической схемы, а именно отделения о-этил-толуола от мета- и пара-изомеров на стадии алкилирования методом [c.207]

Изложенные выше трудности разделения получающихся продуктов, а также относительно низкая селективность процесса дегидрирования этилтолуола, по сравнению с процессом дегидрирования этилбензола, не позволяют сейчас рассматривать синтез винилтолуола как процесс массового, многотоннажного производства, который мог бы конкурировать с существующим промышленным синтезом стирола. Поэтому целесообразно рекомендовать организацию сравнительно небольшого производства винилтолуола (5—10 тыс. т в год) с целью применения этого мономера лишь в тех областях, где он имеет бесспорные преимущества перед стиролом. [c.208]

II стадия—дегидрирование этилтолуола с целью получения метилстирола в присутствии катализатора на основе железа. [c.211]

Метилстирол, полученный после дегидрирования этилтолуола, был подвергнут полимеризации в НИИПП. Образцы пластмасс, приготовленные из метилстирола, по термостойкости и другим характеристикам не уступают стирольным. [c.215]

Условия и результаты дегидрирования этилтолуола [c.242]

В результате ректификации катализата от дегидрирования этилтолуола была выделена фракция, кипящая в пределах 74,5—76,5° С при 20 мм рт. ст. Анализ показал, что эта фракция состоит на 90— 95% из винилтолуола и характеризуется следующими константами df=0,9041 1°=1,5418. [c.244]

Для первого метода конечной стадией процесса является дегидрирование этилтолуола, для последних двух методов на второй стадии образовавшиеся днто-лилэтаны подвергают каталитическому крекингу. [c.107]

В промышленном масштабе индивидуальные изомеры и смеси зтилтолуолов до сего времени не производятся. Отсутствие промышленного спроса на этилтолуолы объясняется технологическими трудностями производства на их основе винилтолуола — продукта, который может конкурировать со стиролом. Процесс дегидрирования этилтолуола сопровождается значительным образованием побочных продуктов реакции и быстрой дезактивацией катализатора [9, с. 206—209]. Для выделения винилтолуола из продуктов реакции обычной ректификацией требуются колонны с большей эффективностью разделения, чем для выделения стирола. Поэтому изучали возможность применения для разделения системы этилтолуол — винилтолуол экстракции с использованием в качестве экстрагента диметилформамида и изопентана [13]. [c.216]

Др. способ-алкилирование толуола этиленом с послед дегидрированием этилтолуолов [c.65]

Новый промышленный процесс получения л-метилстирола включает две стадии алкилирования толуола этиленом на цео литном катализаторе и дегидрирования этилтолуола на промышленном оксидном катализаторе [112]. На базе отечественных высококремнеземных цеолитов типа пентасила (ЦВМ, ЦВК и ультрасил) разработаны эффективные катализаторы алкилн-рования толуола этиленом, обладающие повышенной селектиВ ностью в отношении /г-изомера. [c.130]

Окислительным дегидрированием этилтолуолов получают соответствующие метилстиролы. га-Метилстирол находит применение в производстве синтетического каучука, синтетических волокон, пластмасс, ионообменных смол [148]. Введение п-метил-стирола в полистирольные композиции улучшает их физикохимические характеристики [149]. [c.237]

Гидроперекись этилбензола таким же путем превращается в стирол. Однако данный метод имеет практический интерес только в некоторых случаях. Так, при обычном способе получения метил-стиролов дегидрированием этилтолуолов образуются трудно разделимые смеси, в то время как при окислительном методе гидроперекиси легко отделяются от непревращенных этилтолуолов, а метилстиролы — от карбинолов [c.587]

Следует отметить, что конверсия этилтолуола за проход ниже, нем зтилбензола, поэтому ведутся исследования по улучшению процесса дегидрирования этилтолуола. Предложено кроме промотирующих добавок (окисей металлов 1,П, и Ш групп) к катализатору вводить в. реакционную смесь 0,002% активатора, например дихлорэтана или др. органических галогенидов. Для моделирования процесса дегидрирования этилтолуола можно ьоспольэоваться математической моделью процесса дегидрирования этшбензола, введя в нее соответствующие поправки. [c.15]

Несмотря на применение ингибитора - серы при ректификации продукта дегидрирования этилтолуола, выход винилтолуола составил 82,6% от содержащегося в смеси, чистота - 96,2%. Низкие показатели обусловлены близостью температур кипения предельных и непредельных изомеров и связанной с этим длительностью пребывания мономера при повышенной температуре. Для улучшения показателей ректификации винилтолуола предложено к смеси добавлять азеотропообразующий компонент - диацетойовый спирт. Пра азеотропном выделении мономера с добавкой 0,2% вес. серы выход винилтолуола достигал 95-99% от загруженного, чистота 98,5-99% [159]. [c.85]

Многие вещества, используемые весьма эффективно в качестве ингибиторов полимеризации стирола, винилтолуола и других мономеров, оказались совсем неэффективными при применении их для предотвращения или торможения образования полимера с разветвленной цепью, т.е. в тех случаях, когда в мономере имеется примесь сшивающего агента, например дивинилбензола. Кроме того, оказалось, что даже найденные и испытанные ингибиторы полимеризации винилтолуола (с примесью дивинилбензола) не предотвращают образования сшитого полимера в самой колонне, если их вводить лишь в куб колонны, либо в нижнюю ее секцию. Наиболее эффективными ингибиторами признаны ортонитрофенол и ортонитротиофен предложена также технологическая схема ректификации продукта дегидрирования этилтолуола с использованием этих ингибиторов и применением орошающего колонну дополнительного потока флегмы с растворенным ингибитором (рис. 18). [c.86]

Результаты опытов по ректификации продукта дегидрирования этилтолуола без ингибитора и с найденными эффективными ингибигора- [c.87]

Катализат, получающийся при дегидрировании этилтолуола, как показывает анализ методом инфракрасной спектроскопии, содержит все изомеры этил- и винилтолуола, в том числе значительные количества о-этилТолуола, температура кипения которого отличается от температуры кипения о- и ж-винилтолуолов лишь на 5—6°. Разделение этих компонентов, имеющих столь близкие и, вместе с тем, относительно высокие температуры кипения (165—170° С), в условиях, когда, во избежание полимеризации винилтолуола, в кубе колонны необходимо поддерживать температуру, непревышающую 90— 95°, представляет собой очень трудную и пока не решенную нами задачу. [c.207]

Наилучшим оказался дегидрирующий катализатор К-67. Дегидрированием этилтолуола над этим катализатором при температуре 580° С, разбавлении водяным паром в объемном соотношении 1 2 и скорости подачи 0,25 часг был получен катализат с 91%-ным выходом анализ показал, что этот катализат состоит на 44% из винилтолуола. При дегидрировании над тем же катализатором изопропилтолуола при температуре 600° С, разбавлении водяным паром в объемном соотношении 1 1 и скорости подачи углеводорода 0,5 час было получено 84% катализата, состоящего на 55% из а-метилвинилтолуола. [c.241]

Аналогичным путем при дегидрировании этилтолуола можно лолучить винилтолуол. При дегидрировании диэтилбензола образуется дивинилбензол [c.92]

На скорость дегидрирования этилтолуолов существенное влияние оказывает взаимное расположение метильной и зтильной групп. Наличие метильной группы в орто-поло- [c.134]

В отложениях достигло вначале величины 0,6 1, а затем, после 50 часов, уменьшилось до 0,25 1 во-вторых, на кривых ДТГ и ДТА наблюдали лишь незначительный температурный сдвиг экзоэффектов — на 20 и 10° соответственно. Эти данные подтверждают сделанные ранее Эль-бертом с соавторами [6] выводы о накоплении углеродистых отложений сначала за счет большего числа зародышей, а затем, по мере приближения молекул отложений к стабильному состоянию, за счет механизма образования новых слоев молекул отложений, названного ими же послойным . Можно предполагать, что в условиях сравнительно высоких температур дегидрирования углеводородов Сд механизм образования отложений сохранился идентичным, как и для случая гидрокрекинга углеводородов бензольного и нафталинового рядов, с той лишь разницей, что в количественном отношении свободных связей для построения слоев отложений в инертной среде при предельно малом времени жизни водородных радикалов, образующихся при дегидрировании, было недостаточно для обеспечения высокой скорости достижения Спред в отложениях. Спред обозначает то количество Сэлем в отложениях, которое связывается в первичном акте катализа и которое катализатор способен удержать в течение всего процесса. На основании сказанного следовало ожидать невысокой активности углеродистых отложений по отношению к кислороду при регенерации катализатора с содержанием Солем 28%. Однако, как будет показано ниже, специфический состав отложений, образовавшихся, в основном, из продуктов полимеризации винилтолуолов, позволил в сравнительно жестких условиях восстановить активность катализатора при регенерации. Эти особенности, проявленные при регенерации алюмомолибденохромонатриевым катализатором, легко понять, если принять во внимание слабый эффект адсорбции непредельных углеводородов и продуктов их превращения на молибденовых катализаторах при высокой скорости достижения Спред-В отличие от синтезированного нами катализатора на известном стирол-контакте при дегидрировании этилтолуолов наблюдали интенсивное образование продуктов крекинга и быструю его дезактивацию [7]. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология