Кольбе Кольбе

Новая теория радикалов представляет линию во многом враждебную по отношению к теории типов, но развитие обоих направлений шло до известной степени параллельно. Так же, как в теоретических представлениях Вюрца, Уильямсона, Жерара, Кекуле, в теории Кольбе имелись типы и широко применялись законы замещения. Благодаря более удачному выбору типов его теория не раз показывала себя плодотворной в теоретическом и экспериментальном отношении, но из-за упорного отказа со стороны Кольбе признать новые атомные веса и из-за ряда беспочвенных предположений она также не раз заводила в тупик. Пережив период наибольших теоретических успехов в конце 50-х — начале 60-х годов, теория Кольбе полностью отошла на задний план и потеряла своих сторонников перед лицом поднимавшейся и показавшей себя с самой выгодной стороны теории химического строения. Сам Кольбе остался до последних дней своей жизни противником теории химического строения. [c.50]

Познакомившись с опубликованной на немецком языке работой Вант-Гоффа О расположении атомов в пространстве , другой известный немецкий химик Герман Кольбе писал в издаваемом им Журнале прикладной химии , что наблюдаемый упадок химических исследований в Германии отражает кризис химического образования. Обрушиваясь на взгляды Вант-Гоффа, Кольбе писал, что натурфилософия, которую он сам презирал с такой же страстью, как ранее Либих, вновь возрождается. Ни одной строки не посвятил бы он работе Вант-Гоффа, если бы ее не рекомендовал такой крупнейший химик, как Вислиценус, ибо эту работу невозможно критиковать за какие-то отдельные положения, потому что вся она — плод фантазии, совершенно не опирающейся на факты, и абсолютно непонятна здравомыслящему исследователю . Далее Кольбе продолжал Стало уже приметой времени, что современные химики считают себя в состоянии всему дать объяснение, и если для этого недостаточно имеющихся опытных данных, то они хватаются за сверхъестественные объяснения. Вислиценус тоже считает допустимым такой подход к научным вопросам, который недалек от веры в ведьм и духов . По мнению Кольбе, таких ученых следовало бы исключить из рядов настоящих ученых и причислить к лагерю натурфилософов, совсем немногим отличающихся от спиритов [143, с. 268 и сл.]. [c.69]

А если Вы читали последние статьи обоих господ, то Вы должны сказать себе, что они вторят нам, не сознавая этого сами. Я бы хотел объяснить Вам отношение меч<ду нами обоими (Вами и мной) и остальными химиками. Я утверждаю, что мы оба — единственные химики в мире, которые понимают друг друга и всех остальных. Кроме нас, я не знаю никого, кто понимал бы нас и кто понимал бы других, как понимаем мы их. Большинство представителей типических воззрений абсолютно не понимает Кольбе. Кольбе абсолютно не понимает представителей типов. Кекуле не понимает ни самого себя, пи Кольбе, пи нас. Вюрц в том же положении. Гейнц понимает Вислиценуса, а Вислиценус Гейнца, [c.296]

Вот почему, когда немецкий химик Кольбе, враждебно относившийся ко всякому теоретическому мышлению и зараженный националистическими предрассудками, вздумал однажды очернить Лавуазье, Менделеев и егце три русских химика — Бутлеров, Зинин и Энгельгардт —-выступили в защиту гения французской и мировой науки. Кольбе написал и гадко и лживо, и потому мы ответили ему — сказал по этому поводу Менделеев. [c.228]

Вскоре были осуществлены в лабораторных условиях синтезы и других органических веществ в 1845 г. в Германии Г. Кольбе синтезировал уксусную кислоту, в 1854 г. во Франции М. Бертло [c.450]

В результате изучения процессов электролиза (в первой половине прошлого века) было выдвинуто предположение об электрической природе валентных сил (Берцелиус) и установлены различия валентности по знаку. Естественно было в соответствии с поведением элементов при электролизе приписать элементам, выделяющимся на аноде (кислород или хлор), отрицательный заряд в соединении и, следовательно, отрицательную валентность, а элементам, выделяющимся на катоде (водород, металлы), наоборот, положительный заряд и положительную валентность. Берцелиус настойчиво пытался распространить эти представления на все соединения. Однако такой подход к органическим соединениям большей частью не оправдывался, и в органической химии вместо этой дуалистической теории валентности была принята унитарная теория валентности, в основе которой лежало представление о постоянных валентностях, свойственных основным элементам органической химии — углероду (4), водороду (1), кислороду (2) и т. д. без различия знака, и только для азота пришлось допустить возможное различие валентности по величине (3 или 5). В частности, в конце 50-х годов XIX столетия в работах Кекуле, Кольбе и Купера было введено представление, что углерод обычно бывает четырехвалентным и что атомы его могут соединяться между собой образуя цепи. В конце 50-х и в начале 60-х годов XIX столетия А. М. Бутлеровым была создана структурная теория, способствовавшая дальнейшему быстрому развитию органической химии. Им было объяснено явление изомерии [c.55]

Алкилсалицилатные присадки могут быть получены по реакции Кольбе — Шмидта двухкратным карбоксилированием алкилсалицилата натрия с водным раствором хлорида кальция и хлорида бария [52]. [c.87]

Процессу Кольбе как в водных, так и в неводных растворителях свойственна характерная зависимость логарифма плотности тока от потенциала [10, 12—17] (рис. 14.1). Процессу димеризации Кольбе присущи высокий анодный потенциал [ 2,4 В (отн. НВЭ)]. полное подавление выделения кислорода и образование этапа (верхний участок тафелевской прямой) нижний отрезок тафелевской прямой соон етствует выделению кислорода. Потс1Щиал, при котором реакция Кольбе становится доминирующей, обычно называют критическим потенциалом. Критические потенциалы д.пя ряда карбокснлатов составляют от 2,1 до 2,8 В (отн. НВЭ) [10]. Не существует явной корреляции между критическим потенциалом и структурой субстрата. [c.425]

Статью Кольбе О естественной связи органических и неорганических соединений как научной основе классификации органических химических тел Оствальд и другие считают классической, вероятно также и из-за смелости, с которой автор обсуяедал экспериментальные результаты Соображения Кольбе о конституции органических соединений,— пишет Э. фон Мейер изучавший труды Кольбе с сыновней любовью,— не имели бы прочной опоры и не приобрели бы должного значения, если бы они не находились в постоянной связи с замечательными экспериментальными исследованиями... Работы Кольбе показали, что молочная кислота — это оксипропионовая кислота, а аланин отвечает аминопропионовой кислоте. Кольбе показал, что к одному и тому же классу принадлежат гликолевая кислота и гликоколь, поскольку они представляют собой окси- и аминоуксуспую кислоты, что салициловая кислота — это оксибензойная, а так называемая бензаминовая кислота — аминобензойная кислота. Он оказался, таким образом, в состоянии выяснить конституцию тех тел, над исследованием которых тщетно трудились самые выдающиеся химики... [c.248]

Одним Из последователей Либиха и Берцелиуса, воспринявпшм многие идеи теорий радикалов, был Кольбе. В то же время его теоретическая система в том виде, в котором она сложилась ко вто рой половине 50-х годов, когда Кольбе приступил к изданию своего фундаментального учебника органической химии, уже в значительной степени опиралась на идею типов органических соединений. Поэтому его теоретическая система представляет собою как бы переход между теориями радикалов и теориями типов. Теория Кольбе заслуживает рассмотрения еще и ло другим причинам. Кольбе, несмотря на то, что Бутлеров неоднократно пытался интерпретировать его взгляды и формулы в духе теории химического строения,. до конца своих дней (умер в 1884 г.) оставался энергичным противником этой теории. Теоретическая система Кольбе представляет собою яркий пример применения формульного моделирования в химии, когда модели — формулы, не передавая внутреннего строения прототипов, обладали тем не менее объяснительной и даже предсказательной функцией. Не случайно, что в истории химии Кольбе-оставил след не столько как теоретик, сколько как блестящий и удачливый экспериментатор, но успех в этой области обязан во многом его теоретическим взглядам. [c.23]

Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]

Но подобные формулы и рассуждения Кольбе не уходят далеко от формул Кекуле для тех же двухосновных кислот, потому что также не способны выразить изомерию, происходящую от различия двухатомного радикала, например, различие между янтарной и метилмалоповой кислотами. Формулы Кольбе только еще менее ясны из-за применения эквивалентных весов. И все же Кольбе при помощи своих формул сумел указать на правильное отношение между янтарной кислотой и п )оизводными оксикислотами — яблочной и винной кислотами [c.59]

Несколько раньше Меншуткин аналогичным образом ссылается и на Кольбе . Кольбе в Германии был таким же последовательным и пенримиримым противником атомно-молекуляррюго учения и структурной теорип, как и Бертло во Франции. Его полемпческпе высказывания против структурной теории п противопоставление ей своеобразной теории замещения послужили Канниццаро поводом для того, чтобы выступить со своими замечаниями, и притом в том же 1871 г., когда были им написаны Исторические заметки , и за год до Фарадеевской речи, К этому выступлению Канниццаро мы еще вернемся, а теперь обратимся к дебатам в Лондонском химическом обществе. [c.135]

Лет через двадцать после этого Марковников рассказывал Мое положение в его лаборатории было несколько иное, чем всех остальных. Уже три года как я был магистром и работал на собственные темы. Уже в первый год по приезде в Германию я убедился, что казанская лаборатория в теоретическом отношении далеко опередила все лаборатории Германии, курсы же лекций были слишком элементарны. Не особенно много также пришлось пользоваться и практическими указаниями у профессоров и, если я оставался в германских лабораториях, то лишь потому, что за границей вся жизнь сложена так, чтобы время тратилось более производительно, между тем как у нас это наоборот. Притом, работая в большой лаборатории и следя за работами других, участвуешь как бы в них сам, а личное знакомство со многими другими, занимающимися той же наукой, и беседы с ними несомненно наводят часто мысль на такие вопросы, на которые не обратил бы внимания, предоставленный самому себе. Кольбе очень часто подходил ко мне и после обыкно1венного вопроса Was ma hen Sie, Hr. Do tor нередко начинал оживленный спор о каком-нибудь теоретическом вопросе, и вся лаборатория с ассистентами собиралась вокруг нас. Кольбе замечательно упорно держался раз усвоенных им взглядов и, по-видимому, считал совершенно излишним читать то, что ему возражали. Положение мое, как работающего в его лаборатории, при этих дебатах было несколько неловкое. Но сила вещей была на моей стороне. Ошибочные выводы Кольбе происходили большею частью оттого, что он употреблял тогда в своих формулах старый атомный вес кислорода и, как я ни убеждал его попробовать выразить свою мысль с удвоенным паем кислорода, он отказывался, уверяя, что это все равно. Кольбе, конечно, мало придавал значения моим возражениям и упорно стоял на своем, несмотря на факты, противоречившие его взглядам, и часто кончал спор фразой , ,Вы увидите, что я буду прав. Многое, что я давно утверждал. [c.30]

В 1863 г. А. М. Бутлеров, возрал ая против агностицизма Кекуле и Кольбе, говорил Я не верю, что невозмон но, как это думает Кекуле (Л. К е ]f н 1 е. Lehrbu h...Bd. I, S. 158), представить на плоскости поло- кеиие атомов в пространстве очевидно, что это можно сделать с помощью математических формул, и надо надеяться, что законы, которые управляют образованием химических молекул, со временем найдут свое математическое выражение. Я также не верю, в отличие от Кольбе, что признав однажды существование атомов, мы никогда не сумеем определить их положение в пространстве... [100]. А. М. Бутлеров считал, что физические м( Тоды исследования помогут химикам в выяснении пространственного ст[)оения молекул. [c.37]

СО2 (четырехосложисппый — углеродный), который действительно Жераром был (зставлен в стороне и без которого трудно было объяснять степени осложнения органических веществ, вызываемого углеродом, находящимся в частице. Раз принявши этот тип, Кольбе изложил свой взгляд в весьма интересной статье Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями , где он указал, что этот тип хорош, так как природа из углекислоты производит различные вещества. Мало того, Кольбе принял еще сложные типы . [c.267]

В 1845 г. Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884), ученик Вёлера, успешно синтезировал уксусную кислоту, считавшуюся в его время несомненно органическим веществом. Более того, он синтезировал ее таким методом, который позволил проследить всю цепь химических превращений — от исходных элементов (углерода, водорода и кислорода) до конечного продукта — уксусной кислоты. Именно такой синтез из элементов, или полный синтез, и был необходим. Если синтез мочевины Вёлера породил сомнения относительно существования жизненной силы , то синтез уксусной кислоты Кольбе позволил решить этот вопрос. [c.71]

Вёлер, Кольбе и Бертло синтезировали относительно простые органические соединения, тогда как для живой природы характерны значительно более сложные соединения типа крахмала, жиров и белков. Изучать такие соединения гораздо труднее непросто даже установить их точный элементный состав. В целом изучение органических веществ обещало разгадку многих проблем, но подступиться к этим веществам химику прошлого века было совсем непросто. [c.71]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Спустя 5 месяцев после появления работы В. Мейера и Штюбера, Кольбе [140] обнаружил, что первичные нитропарафины образуются при реакции взаимодействия галоидпроизводных жирных кислот с ни- [c.314]

В настоящее время стоимость нитрометана, получаемого при газофазном нитровании, составляет менее 1% прежней его стоимости, когда его получали по Кольбе из хлоруксусной кислоты. [c.330]

Уравнение (22.5), таким образом, удовлетворительно описывает ряд основных особенностей дофазового осаждения металлов, но не раскрывает его механизм. В этом отношении более перспективными представляются работы, в которых Д п сопоставляется с электроотрицательностями металлов, работами выхода электронов из них и т. д. По Кольбу, Прзасиицкому и Геришеру, между ДЛ п и разностью работ выхода электрона из металла подложки [c.458]

Фонол алкилируется полимерами олефинов или олефинами, образующимися при крокииго парафина в качество катализатора испол).-зуется либо комплекс А1С1з — углеводород, либо серная кислота. В результате 1)оакции синтеза по Кольбе получаются производные салициловой кислоты. Затем осуществляется реакция обмена меизду соответствующим основанием п натриевой солью, в результате чего нолучаются присадки, лучше растворимые в углеводородах [c.510]

Кольб и Баруэлл [27] вновь повторили измерения констант равновесия реакции дегидрирования изонронилового спирта и определили равновесие дегидрирования пзобутилового спирта. Опыты были проведены в установке проточного типа нри атмосферном давлении и температурах 416—492° К. [c.374]

Карбоксилирование. Дикарбоксипроизводное дифенилолпропана может быть получено по реакции Кольбе действием двуокиси углерода на динатриевое производное дифенилолпропана (или на дифенилолпропан) в присутствии щелочи [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология