Сера, как ингибитор

Поэтому, если содержание общей серы в дизельных топливах и керосинах не превышает 0,5 %, а в бензинах - 0,2 %, то за рубежом используют экономичные процессы окислительной демеркаптанизации. Возможна также очистка бензинов и с более высоким содержанием общей серы в тех случаях, если доля демеркаптанизированного бензина в товарном продукте будет сравнительно невысока. Это связано с тем, что в процессе окислительной демеркаптанизации общее содержание серы в топливах не снижается, а происходит лишь перевод меркаптанов в дисульфиды. Дисульфиды в отличие от меркаптанов инертны по отношению к металлам, имеют более высокую температуру кипения, т.е. менее летучи, являются ингибиторами окисления [15,52]. [c.20]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Ингибиторы коррозии, растворимые в нефтепродуктах (сульфонаты двухвалентных металлов, соли сульфокислот и карбамида, нитрованные нефтепродукты), образуют на металлах, как правило, прочные хемосорбционные защитные пленки. Они обладают высокой эффективностью при испытании в камере влажности и камере с диоксидом серы. Ингибиторы этого типа мало эффективны на начальных стадиях торможения коррозии в системе нефтепродукт + вода + металл незначительно изменяют межфазное натяжение на границе нефтепродукт — вода, практически не тормозят электрохимические процессы коррозии и, таким образом, значительно уступают ингибиторам первого типа по способности вытеснять электролит с поверхности металла. [c.297]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Отмечено ингибирующее действие органических серусодержащих соединений — тиомочевины и ее некоторых производных и тиодигликоля. Несмотря на достаточную эффективность, содержащие серу ингибиторы применяются редко из-за неблагоприятного влияния на механические свойства протравленного металла. [c.344]

Взяв серию ингибиторов и зная для данной системы КН -КОз- константу скорости к , можно определить Л7. Таким образом было измерено подавляющее большинство констант скорости реакций пероксильных радикалов с фенолами. Выражения (15.32) и (15.33) справедливы в том случае, когда все цепи обрываются на ингибиторе, т. е. выполняется условие [c.452]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Защитное действие N- и 5-замещенных тиомочевины, как правило, выше, чем незамещенных аналогов, причем заместители, повышающие электронную плотность на атоме серы, повышают и ингибирующие свойства соединений. На этой основе в Киевском политехническом институте разработана серия ингибиторов кислотной коррозии (промышленные ингибиторы КПИ-2, КПИ-4) [28, 31, 33, 34, 122]. [c.107]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью [87, 88]. [c.68]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

Присадки, так называемые ингибиторы коксообразования, добавляют в сырье (0,001—10%). Например, в присутствии сотых долей процента этилмеркаптана, вводимого в этановую фракцию и оказывающего ингибирующее действие, снижаются коксообразование и выход СО. Добавляемая в сырье сера препятствует процессам полимеризации и конденсации исходного вещества, приводящим в конечном итоге к образованию кокса. [c.275]

Область распространения химических продуктов, имеющих свойства замедлителей окисления, не установлена. Такими свойствами обладают многие соединения серы [138, 144, 145]. Соединения этой группы составляют основу так называемых естественных ингибиторов для смазочных масел [147—150]. Считают, чта в противоположность антиокислителям, которые воздействуют на алкильные перекисные радикалы, замедлители окисления разлагают гидроперекисные молекулы. Некоторые соединения серы (сульфиды), очевидно, непосредственно уменьшают количества образуемых в масле гидроперекисей, в то время как другие, окисляясь до сульфокислот, катализируют и направляют разложение гидроперекисей в сторону образования не радикалов, а ионов [151—152]. Возможно, этот процесс выглядит так [c.85]

I —потенциальные смолы с 0,025 % натурального ингибитора 2—потенциальные смолы беа ингибитора з —содержание серы 4 — потери в результате полимеризации. [c.233]

Рис IV-5. Влияние количества элементарной серы, добавляемой при докторской очистке, на приемистость бензина к ингибитору. [c.243]

Очистка с помощью ингибиторов. Кислые дистилляты, содержащие менее 0,02% вес. активной серы, могут быть успешно очищены от нее так называемым методом ингибирования. [c.245]

К нитрильной группе, а сера играет роль ингибитора окислительных процессов, развивающихся при старении [18]. Процесс вулканизации в присутствии кристаллогидратов хлоридов металлов начинается, вероятно, с реакции гидролиза, происходящего по сложноэфирным группам [16]. [c.393]

Малопригодны для стабилизации реактивных топлив также серо- и фосфорсодержащие ингибиторы окисления, применяемые для стабилизации резин, масел, пластмасс. Прежде всего,, они имеют сравнительно низкую эффективность в реактивных топливах при повышенных температурах, кроме того — большая их часть при окислении в топливе образует нерастворимые продукты (см. табл. 5.12, графу 6). Все исследованные в топливах серо- и фосфорсодержащие ингибиторы растворимы в них только при нагревании. Как показано выше, наиболее эффективны в реактивных топливах при повышенных температурах двухатомные ароматические амины и некоторые аминофенолы. Однако и они не лишены недостатков. [c.181]

Важной характеристикой ингибитора является коэффициент ингибирования /, который для органических гомогенных ингибиторов является стехиометрическим и в расчете на одну функциональную группу обычно равен одному-двум. Для гетерогенных ингибиторов коэффициент / значительно больше. Он настолько высок, что в опыте по окислению заметного падения их ингибирующей активности не наблюдается. Поэтому для оценки / проводили серию опытов по инициированному окислению топлива с одной и той же порцией порошка материала. Через определенные интервалы времени опыт останавливали, после оседания порошка окисленное топливо удаляли и заливали новую порцию с одной и той же концентрацией инициатора. По нарастанию скорости окисления от опыта к опыту оценивали /. [c.216]

Ароматические углеводороды обычно получаются путем экстракции при помощи SO2 из керосиновых фракций. Эта операция необходима при получении некоптящего керосина и таким образом обеспечивает дешевое сырье. Олефины получаются крекингом парафина. Чтобы получить продукт желаемой вязкости, более низкокипящие ароматические углеводороды алкилируются более высококипящими олефинами и наоборот. Например, ароматическая фракция с температурой кипения 160— 210° алкилируется олефинами i4—Gis при весовом соотношении ароматический углеводород олефиновый углеводород = 2 1, а более высоко-кинящая фракция ароматических углеводородов 210—260° взаимодействует с олефинами Се—С13 в отношении 1 3. Полученный продукт реакции можно затем компаундировать, чтобы получить серию легких смазочных масел, а добавлением загустителя типа полиизобутилена можно улучшить вязкость. Есть указания, что при использовании их в двигателях они проявляют исключительно высокую чувствительность к ингибиторам окисления, заметно увеличивают моющие свойства и обладают хорошим показателем индекса вязкости и низкой температурой застывания. [c.511]

Преимуществами нового процесса являются высокий выход продуктов алкилирования, составляющий 99%, и снижение удельных затрат AI I3 почти на 50%. Отработанный хлорид алюминия может быть регенерирован и использован в качестве осадителя на установках по обработке сточных вод. В процессе применяют не содержащий серу ингибитор полимеризации, что позволяет снижать отходы производства (смолу) без загрязнения окружающей среды оксидами серы. При разработке процесса особое внимание обращалось на снижение энергетических затрат. Так, тепло от экзотермического алкилирова- [c.236]

В уже упоминавшейся работе Турьяна с сотр. [241] представлен полярографический метод определения элементной серы (ингибитор термополимеризации) в смесях 2-метил-5-эти-нилпиридина и 2-метил-5-винилпиридина (фон — ацетатный буферный раствор в этаноле pH = 7,2). Чувствительность метода 5 10 % продолжительность определения 40 мин точность не ниже 10% (отн.). Возможно также определение серы в хлоропреновом латексе (Ульбрехтова и Крешков) и других системах, применяющихся в производстве резин. [c.178]

В. П. Баранником создается на основе экстрактов растений серия ингибиторов под общим названием Уникол (У-2, У-К, МН). Эти ингибиторы широко использовались в первые годы войны для очистки стрелкового оружия от ржавчины в сернокислых растворах. В последующие годы под руководством С. А. Ба-лезина были созданы синтетические ингибиторы ПБ-У, ЧМ, ПБ-5, которые нашли широкое применение для солянокислотных обработок скважин, при перевозках соляной кислоты в негуммированных цистернах, очистки котлов от накипи и отложений. Ингибиторы ЧМ и ПБ-5 применяют и до настоящего времени. [c.8]

Весьма эффективными ингибиторами в растворах Н2804 являются некоторые органические соединения, содержащие двухвалентную серу меркаптаны и их производные, тиокис-лоты и в особенности амиды тиокислот. Из этих соединений наиболее часто в процессах травления применялись тиомочевина, некоторые ее производные и тиодигликоль. Особенностью ингибирующего действия тиомочевины является то, что максимальное торможение коррозии наблюдается при сравнительно низком содержании ее в растворах серной кислоты при увеличении концентрации тиомочевины тормозящее действие ее уменьшается. Несмотря на достаточную эффективность, содержащие серу ингибиторы применяются сравнительно мало вследствие неблагоприятного влияния многих из них на механические свойства протравленного металла (возникновение травильной хрупкости). [c.82]

В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяются почти исключительно органические вещества, содержащие азот, серу или кислород в виде амино-, иминс-, тиогруии, а также в виде карбоксильных, карбонильных и некоторых других групп. Согласно наиболее распространенному мнению, действие ингибиторов кислотной коррозии связано с их адсорбцией на границе раздела металл — кислота. В результате адсорбции ингибиторов наблюдается торможение катодного и анодного процессов, снижающее скорость коррозии. [c.508]

К числу соединений, реагирующих с гидропероксидами и образующих молекулярные продукты, относятся некоторые амины и аминосульфиды, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тииль-ные радикалы, алифатические фосфиты и ароматические фосфиты с неэкранированными феноксилами [43, 44]. Наиболее активными ингибиторами окисления из перечисленных сернистых соединений считают сульфиды, у которых атом серы соединен с алифатическими или циклоалифатическими радикалами, — очевидно, благодаря предварительному образованию меркантильного или феноксисульфидного свободных радикалов 45]. [c.44]

По данным [116], эффективными ингибиторами окисления трансформаторных масел, полученных из сернистых нефтей путем фенольной очистки соответствующих дистиллятов, являются децилциклогексилсульфид и децилтиофан (табл. 2.16). Эффективными противоокислительными добавками к трансформаторному маслу являются также фракции сернистых соединений, выделенные из экстракта от очистки трансформаторного дистиллята и содерл<ащие главным образом сульфиды. Хорошими ингибиторами являются сульфоксиды. Фракции сернистых соединений, не содержащие сульфидной серы, не улучшают стабильности трансформаторного масла. [c.89]

Диены с сопряженной системой двойных связей с двуокисью серы образуют как мономерные сульфоны, так и аморфные полисульфоны. Перекиси способствуют образованию полисульфонов, а ингибиторы — образованию мономерной формы. До сих пор неизвестно образование моноолефинами мономерных сульфонов. [c.349]

При окислении меркаптанов каждый получающийся дисульфид по температуре кипеппя тяжелее исходного меркаптана, однако низшие дисульфиды попадают в пределы кипения бензина. Освободиться от дисульфидов путем ректификации невозможно и, за исключением нескольких особых случаев, очищенный продукт содержит столько же серы, сколько он содержал до очистки. По сравнению с меркаптанами алкилдисульфиды менее неприятны, но и они небезвредны. Исследования показали, что алкилдисульфиды (особенно н-пропилдисульфид) вместе с элементарной серой вызывают помутнение и порчу цвета бензина на свету [97]. Ингибитором, замедляющим помутнение и порчу цвета этилированного бензина, является лецитин. [c.240]

Был определен индукционный период и показано, что на ход реакции в большой степени влияют ингибиторы (соединения серы, например изопропилтиофен) и промоторы и что она является автокаталитической. [c.178]

Эффективным ингибитором является неозон Д, который вводится в латекс при завершении полимеризации в количестве 2— 2,5% от массы полимера в виде эмульсии в растворе или совместно с ТЭТД при регулировании серой или отдельно при применении регулятора меркаптана. [c.380]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Бензин, полученный в результате крекинга Содержание непредельных углеводородов, вес. % Малеиновое число г 1г/100 г Содержание природных ингибиторов, % триокси- бензола Содержание серы. % Индук- циоииый период мин [c.226]

Гетероатомные соединения. В гидрогенизационных реактивных топливах гетероатомные соединения содержатся в незначительных количествах. В прямогонных керосиновых фракциях нефти содержится в среднем до Р/о гетероатомных соединений, в молекулах которых присутствуют атомы серы, кислорода и азота. Многие из этих соединений являются природными ингибиторами окисления топлив поэтому целесообразно вкратце рассмотреть состав гетероатомных соединений. Сернпстые соединения прямогонных керосиновых фракций нефти любого основания представлен.ы соединениями одних и тех же классов меркаптанами (тиолами), сульфидами, дисульфидами, тиофенами [15]. В товарных реактивных топливах обнаружены также окисленные серпистные соединения кетосульфоксиды н кетосульфоны [149—151]. [c.78]

Брин Э. Ф., Ветчинквна В. Н., Майзус 3. К. и др. Математическое моделирование процесса низкотемпературного окисления в присутствии ингибиторов и соединений переходных метал- лов.- Изв. АН СССР. Сер. хим., 1979, № 5, с. 947—951. [c.367]