Вискозные волокна активация ЗбЗ

Рис. 17. Зависимость энергии активации разрыва вискозного волокна от напряжения при разных температурах. Кружки—при 150 С крестики—при 80 °С черные кружки— прн 20 С треугольники—при —75 °С.

Рис. 83. Зависимость энергии активации от напряжения для вискозного волокна.

При исследовании влияния некоторых солей на процессы активации и парофазного ацетилирования вискозного волокна (обычной прочности) установлено что после набухания и отжима на волокне содержится на 20—30% ацетатов калия или натрия больше, чем рассчитано по содержанию раствора в набухшей целлюлозе после отжима. Сорбция ацетата натрия заканчивается через 10 мин и практически не зависит от температуры. [c.177]

На основании большой экспериментальной работы-Э. Л. Аким [17] развил гипотезу о механизме активации целлюлозы уксусной кислотой при ацетилировании как о процессе, связанном со снижением температуры стеклования. Термомеханические исследования целлюлозных препаратов в жидких средах показали, что в условиях активации действительно имеет место переход аморфных областей йз стеклообразного состояния в высокоэластическое. В качестве одного из доказательств этого положения автор приводит данные о симбатности кривых зависимости деформации в уксусной кислоте и константы скорости ацетилирования вискозного волокна от температуры. Эти данные воспроизведены на рис. 4.8. [c.144]

Для устранения заметной деструкции вискозного волокна в процессе этерификации и соответственно снижения его механических показателей при получении волокна алон применяют особый метод ацетилирования в мягких условиях. Вискозное волокно пропитывают водными растворами солей, являющихся мягкими-катализаторами процесса ацетилирования (например, раствором ацетата натрия) [29]. Затем волокно высушивается и обрабатывается парами уксусного ангидрида при повышенной температуре. Наличие в высушенном волокне некоторого количества солей (10—12% от массы целлюлозы) обусловливает его активацию и облегчает диффузию паров уксусного ангидрида внутрь волокна. [c.494]

Энергия активации процесса гидролиза целлюлозы в гетерогенной среде составляет для хлопкового пуха 34 600 кал моль и для высокопрочного вискозного волокна 35 400 кал/моль При гидролизе в гомогенной среде значения энергии активации составляют 29 800—29 600 кал/моль. [c.259]

Предэкспоненциальный множитель хо для всех изученных волокон вискозного, капронового, полипропиленового, нитрильного и хлорвинильного имеет одну и ту же величину 10 —10 сек. Коэффициент С/о, определяющий энергию активации разрушения волокна, соответствует энергии химической связи. Множитель v, имеющий размерность объема, оказался весьма чувствительным к структурным изменениям. [c.417]

Углеродные волокна можно получать с очень высокой активной поверхностью. Из волокна саран получено углеродное волокно с активной поверхностью 700—1000 м [53]. Активация водяным паром позволяет значительно повысить активную поверхность углеродного волокна, полученного на основе вискозной кордной нити. Такие волокна являются прекрасными сорбентами. При нанесении на волокно катализаторов получаются каталитические системы с очень развитой поверхностью. [c.328]

Вискозные волокна. Больше всего методов химической модификации путем полимераналогичных превращ,ений или прививок предложено для гидратцеллюлозных волокон . Это объясняется Тем, что химическая модификация этих волокон методами сополимеризации невозможна, а также высокой реакционной способностью и легкой активацией групп ОН и СН пирановых колец целлюлозы. [c.363]

Влияние степени ацеталировання (формализации) винилона, сказывающейся на его способности к окрашиванию, объясняется, но-видимому, блокированием свободных ОН-групп при ацеталировании. В связи с этим было показано, что блокирование ОН-групп может быть нейтрализовано активацией их при набухании. Так, винилоновоо волокно, подвергнутое термообработке (5 мип. нри 220°), формализованное в различных условиях, абсорбировало прямые красители. При более высоком набухании абсорбция была выше при той же степени формализации. Делается вывод, что винилон, будучи формализован в соответствующих условиях набухания, MOHieT так же хорошо окрашиваться, как вискозное волокно и хлонок. [c.228]

Известно, что натуральные и синтетические волокна неоднородны, так как наряду с аморфными участками они содержат высокоориентированные кристаллические области. Молекулы красителя имеют довольно большие размеры (минимальный молекулярный вес около 200), и трудно представить, чтобы они могли проникнуть в кристаллические области волокна. Рентгенографические исследова Птя не обнаружили никаких изменений в кристаллической решетке волокна в результате крашения. Следовательно, диффузия красителя должна происходить через аморфные области волокна. Натуральные целлюлозные и белковые волокна содержат очень большое число гидрофильных групп и при погружении в красильную ванну поглощают воду, значительно набухая. Набухание ограничивается аморфными областями молекулы волокна в этих участках удаляются друг от друга и получают большую свободу движения. В некоторых случаях могут образоваться каналы или трещины, по которым будет диффундировать краситель. Предпринимались многочисленные попытки определить размер пор набухших в воде волокон и сравнить их с размерами молекул красителя. Результаты подобных исследований весьма неопределенны, поскольку при вычислениях, основанных на измерении набухания и проницаемости, необходимо предполагать наличие каналов цилиндрической формы с одинаковыми диаметрами и резко обозначенными стенками в действительности же форма каналов неправильная, четких границ не наблюдается, и их размеры, по-видимому, самые различные. Как бы то ни было, данные, имеющиеся для хлопка, вискозного волокна и шерсти, указывают на достаточный размер пор для проникновения молекул красителя. Проникновение красителя через аморфные области механически замедляется переплетенными молекулами волокна. Оно может происходить только при условии, что в результате случайных тепловых колебаний, перед молекулой красителя появляется свободное пространство или что молекула красителя приобретает энергию, достаточную для того, чтобы сдвинуть препятствующие ее движению молекулы волокна. Другое значительное препятствие диффузии—это силы адсорбции между красителем и волокном, которые заставляют молекулы красителя соединяться с молекулами волокна или адсорбироваться на них на наружной поверхности волокна. Диффузия может протекать только при разрыве связей между волокном и красителем. Таким образом, диффузия красителя в волокно является ступенчатым процессом, требующим значительной энергии активации, которая определяется, с одной стороны, чисто механическим препятствием со стороны молекул волокна, а с другой—силами притяжения между красителем и волокном. Иными словами, диффузия будет тем медленнее, чем более компактными и менее набухшими будут аморфные части волокна кроме того, высокое сродство красителя к волокну также замедляет диффузию. [c.464]

Сравнивая величины констант скоростей реакции, можно заключить, что скорость реакции взаимодействия целлюлоза — активный краситель зависит от температуры термообработки, а также от природы целлюлозного волокна. С повышением температуры термообработки от 130 до 170°С скорость фиксации увеличивается в 4,1—4,3 раза. При фиксации красителя на хлопчатобумажных тканях эффективная константа скорости реакции равнэ 15,1-Ю сек- а при взаимодействии же с вискозным волокном ее величина составляет 3,6-10 5 сек К Этот факт свидетельствует о том, что гидроксильные группы вискозного волокна труднее вступают в реакцию с активными красителями. К такому же выводу приводит и сопоставление величин энергии активации процесса фиксации красителей на хлопковом и вискозном волокнах. На вискозном волоине величина энергии активации на 1—2 ккал1моль выше, чем на хлопковом. [c.22]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Проведенные Цоллингером [512, 513] эксперименты по изучению гидролиза показали, что кинетика его не всегда подчиняется простой закономерности и может меняться по мере прохождения процесса в зависимости от типа связи между красителем и волокном (рис. III. 37). Это помешало определить константы гидролиза при температуре кипения [512, 513]. Изучение кривых гидролиза, проведенное различными авторами, показало, что, как правило, окраски целлюлозы активными красителями наиболее устойчивы при pH между 6 и 7, а при повышении или понижении его количество гидролизованного красителя растет [339]. В сильнокислой среде, кроме разрушения связи красителя с волокном, происходит и гидролиз глюкозидных связей целлюлозы, а в щелочной среде характерное снижение скорости гидролиза может объясняться процессами диссоциации в хромофорной системе красителя, которые также зависят от pH [70]. С учетом всего этого можно создать условия, при которых и кислотный и щелочной гидролиз зависят только от концентрации ионов Н+ или ОН . В этих условиях при изменении pH на одну единицу в слабокислой (pH 3—5) или щелочной (pH 11—12) среде, скорость гидролиза меняется в 10 раз. Зависимость гидролиза от температуры при постоянном pH [506] дала возможность вычислить энергию активации Цибакронового синего 3G на волокне купрама, оказавшуюся равной 92,1 кДж/моль и Ремазолового ярко-синего R на вискозном шелке, равную 117,2 кДж/моль (рис. 35 и 36),. [c.309]

Вторая стадия процесса получения алона — частичное ацетилирование. Вискозное штапельное волокно вначале обрабатывают раствором солей, а затем высушивают при 80° С в течение 1 ч. Перед сушкой волокно отжимают до содержания в нем 100% раствора соли (от массы волокна). Сушка волокна, пропитанпого раствором солей, позволила упростить процесс ацетилировании и сделать его более экономичным, так как исключается расход уксусного ангидрида на побочную реакцию с водой. Эта обработка является своеобразной активацией целлюлозы с одновременным нанесением катализатора — водораствори8 ой соли или смеси солей. [c.177]

Проводимость постоянного тока обычными полиамидами очень низка, что и следовало ожидать, учитывая их низкое влагопоглощение. Значение 5.10 ож1см для нити найлона 66 в 30 денье можно сравнить с величиной 5.10 для вискозной нити в 150 денье. Проводимость, конечно, увеличивается по мере повышения влагопоглощения например, для элементарных волокон найлона 66 величина проводимости увеличивается на 6 порядков при изменении относительной влажности окружающей атмосферы от О до 100%. В этом случае, вероятно, вода, особенно вода, адсорбированная поверхностью волокна, способствует повышению проводимости. Проводимость постоянного тока полиамидами экспоненциально возрастает по мере повышения температуры. Обычно это характерно для диэлектриков, однако температурный коэффициент, по крайней мере для некоторых полиамидов, очень высок. Например, проводимость для найлона 610 при повышении температуры на 100° изменяется приблизительно на 6 порядков. Эти данные трудно истолковать высказывалось, правда, предположение о том, что наблюдаемая высокая энергия активации отражает энергию, которая требуется для освобождения протона от удерживающих его отрицательных силовых полей, создающихся вокруг атомов азота и водорода [16]. [c.394]