Доноры электронов триэтиламин

На рис. 5.7 представлены ИК спектры одного и того же силикагеля с удельной поверхностью 5 300 м /г до и после модифицирования различными органохлорсиланами. Модифицирование проводилось после предварительной откачки силикагеля при 200°С раствором органохлорсиланов в толуоле в присутствии триэтиламина как донора электронов. В спектре 1 немодифицированного силикагеля видна широкая полоса поглощения в области 3700—3000 см-, обусловленная валентными колебаниями силанольных групп, возмущенных межмолекулярным взаимодействием с молекулами ССЬ и внутримолекулярной ассоциацией (см. лекцию 3). Полосы поглощения в спектрах 2—6 соответствуют оставшимся силанольным и привитым органическим группам. Таким образом, ИК спектры показывают, что модифицирующие группы, привитые по реакциям типа (5.10), прочно удерживаются поверхностью силикагеля. Определению поверхностной Концентрации модифицирующих групп помогает исследование образца с помощью С, Н, Ы-анализатора. Содержание углерода в модифицированном образце можно определить в [c.99]

Как и следовало ожидать, природа используемого реагента сильно влияет на относительные количества продуктов реакций 2/5л 2, так как основность (т. е. способность быть донором электронной пары по отношению к водороду) и нуклеофильность (способность быть донором электронной пары по отношению к углероду) не изменяются строго параллельно в ряду реагентов Y" или Y. Так, например, использование третичных аминов, таких как триэтиламин, вместо ионов ОН или "OEt для превращения первичных галогенидов в алкены связано с тем, что амины — основания умеренной силы, но слабые нуклеофилы,, тогда как ОН и OEt — сильные нуклеофилы и сильные основания (этилбромид дает только 1 % этилена при реакций с ионами "OEt, основным продуктом реакции является диэтило- [c.244]

Растворы подобных соединений в бензоле относительно устойчивы, в то время как чистый пентафторид иода энергично взаимодействует с бензолом таким образом, эти растворы могут быть использованы в качестве фторирующих агентов с умеренной реакционной способностью. Пентафторид иода взаимодействует с такими донорами электронов, как триэтиламин, пиперидин, К,К-диметил-анилин, N-метиланилин, тетрагидрофуран и другие, однако [c.287]

Полосы переноса заряда для комплексов дигидропиридинов с галогенопроизводными непосредственно наблюдать невозможно, так как мешает темповая реакция (класса Т), однако трудно предположить, что амины, являющиеся, лучшими донорами, чем триэтиламин, но тем не менее не претерпевающие мгновенного переноса электрона (см. случай ВЗ, рис. 13), не будут давать [c.74]

В условиях существования столь противоречивых точек зрения особое значение приобретает накопление экспериментальных данных "в пограничной между двумя типами взаимодействий области исследования, и в частности в области проявления слабых межмолекулярных Н-связей. В настоящей работе исследованы разбавленные растворы н-бутилацетилена (гексина-1) в ароматических и кислород- (пли азот-) содержаии1х растворителях. Избранные соединения являются типичными представителями групп соединений, способных к образованию Н-связей. Электронодонорная способность использованных растворителей изменяется в широких пределах — от одного из самых сильных доноров электронов, триэтиламина, до весьма слабого — хлорбензола. Выбор ацетиленовой группы в качестве донора протона в Н-связи позволяет иметь дело с системами, Н-связь в которых не превышает по энергии ван-дер-ваальсовые взаимодействия. [c.38]

Линейная зависимость между —АЯо-зьс и логарифмом константы соответствующего равновесия (lg/Со-зьс ) показывает, что у всех изученных реакций между ЗЬС и донором-рас-творителем энтропийный вклад одинаков. Этот факт оправдывает использование донорных чисел как г[олуколичественной меры степени координационного взаимодействия между раство-рителями-ДЭП и пентахлоридом сурьмы. Считается, что последний по своим акцепторным свойствам занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими льюисовыми кислотами. В табл. 2.3 органические растворители расположены в порядке возрастания их донорных чисел. Из этих данных следует, например, что нитрометан и ацетонитрил являются слабыми донорами электронных пар, в то время как диметилсульфоксид и триэтиламин представляют собой очень эффективные доноры электронов. Чем выше донорное число растворителя, тем сильнее взаимодействие между этим растворителем и акцептором электронов. [c.45]

Повышение температуры растворов бинарных систем приводит к таким же эффектам, как и разбавление четыреххлористым углеродом. Описанные выше изменения в спектрах бинарных систем при разбавлении четыреххлористым углеродом и при варьировании температуры позволяет отнести полосы поглощения 3450, 3365, 1672 см и 3483, 3403, 1663 см к антисимметричным, симмегричным и деформационным колебаниям молекул воды, взаимодействующих с молекулами триэтиламина и пиридина, соответственно, в Н-комплексах состава 1 2 RN---H—О—H---NR (1), где R—радикал донора электрона. [c.63]

Следующим естественным этаном исследования была задача полного уничтожения фотографической чувствительности как на новерхности, так и внутри эмульсионных зерен. В работах [33—37] было показано, что бромная вода разрушает как поверхностное, так и внутреннее скрытое изображение. Поэтому для разрушения примесных центров во всем объеме микрокристаллов была применена окислительная обработка эмульсионных слоев бромной водой. Действительно, такое бромирование полностью уничтожало поверхностную и глубинную светочувствительность в пределах фотографической широты исходной эмульсии. В другой серии опытов после окисления проводили дополнительную обработку растворами триэтаноламина, триэтиламина и этилендиаминхлорида. Во всех случаях наблюдалась [38] регенерация до определенного уровня не только поверхностной, но и глубинной светочувствительности (рис. VIII.9), причем характерным является одинаковый эффект при действии всех трех веществ. Поскольку амины могут быть донорами электронов, то следовало ожидать, что они будут проявлять двоякое действие — восстанавливать во время обработки междуузельные ионы серебра, а при экспонировании фотолитический бром. Но так как даже при химическом созревании подавляющая часть сенсибилизаторов (гидразин, производные тиомочевины) остается в адсорбированном состоянии, то, по всей вероятности, в данном случае эффект возобновления светочувствительности вызван главным образом связыванием положительных дырок . Этот вывод находится в согласии с количественно одинаковым влиянием всех трех применявшихся аминов. [c.323]

Изучение кинетики образования эксиплексов. Кинетика образования возбужденных комплексов — эксиплексов описывается уравнениями (IV.32) и (IV.33) . Для исследования можно рекомендовать различные ароматические углеводороды (нафталин, пирен, антрацен, перилен и др.) в присутствии доноров (триэтиламин, диэтиланилин) или акцепторов (1,4-дицианобензол) электрона в углеводородных растворителях. Приготовляют серию 10- М растворов ароматического углеводорода в гептане с различными концентрациями комплексообразователя (О—0,5 моль/л). Растворы обезгаживают в специальных кюветах (см. рис. 41) и измеряют [c.116]

В бимолекулярных гетеролитических реакциях одна из частиц выступает в качестве донора неподеленной пары электронов, а вторая — в качестве ее акцептора. Такие частицы называют, соответственно, нуклеофильными и алектрофильными компонентами реакции. Так, в реакции (III.33) ОН" является нуклеофильной частицей, которая атакует электрофильный атом С в молекуле H3I. Аналогично в реакции (III.41) триэтиламин, у атома азота которого имеется неподеленная пара электронов, является нуклеофильным компонентом, атакующим электро( )ильный атом С, связанный с атомом Вг в молекуле бромистого этила. [c.105]

С учетом того, что значения поляризации, на основании которых они вычислены, получены при исследовании растворов, в которых комплексы частично диссоциированы. Иногда описанные дипольные моменты комплексов использовали для оценки вклада несвязанной и донорно-акцепторной форм в структуре аддуктов в основном состоянии. Коэффициенты а я Ь в волновом уравнении [уравнение (3), глава I], относящиеся к основному состоянию, вычисляют с помощью наблюдаемого дипольного момента комплекса (,un), векторной суммы дипольных моментов компонентов комплекса (цо), дипольного момента, который получился бы при полном переносе электрона при образовании комплекса (f,ii) и интеграла перекрывания между наивысшей заполненной энергетической орбиталью донора и наинизшей незанятой энергетической орбиталью акцептора [6]. Значения а и Ь, рассчитанные таким образом, вообще имеют лишь полуколи-чественное значение вследствие неопределенности в численной величине и значении интеграла перекрывания. В табл. 15 вместе со значениями I00b /(a + b ), представляющими собой процент ионного характера комплекса в основном состоянии, перечислены типичные величины p,iv, имеющиеся в литературе, и рассчитанные значения а я Ь. Как и следовало ожидать, комплекс иода с пиридином значительно более нолярен, чем комплекс с бензолом, но гораздо менее полярен, чем аддукт иода с сильным и-донором — триэтиламином. Аддукты хлоранила и симм-гря-нитробензола с ароматическими углеводородами вообще обладают очень малым ионным характером в основном состоянии, заметно отличаясь от пикратов как ароматических, так и алифатических аминов. В главе II были рассмотрены спектроскопические доказательства солеобразного характера многих никратов аминов. Даже в комплексах, в которых основное состояние представлено главным образом структурой без связи , доля вклада донорно-акцепторной структуры в энергию связи между компонентами комплекса обычно велика [4]. [c.129]

Рассмотренные в предыдущем сообщении бинарные молекулярные системы состояли из тетрапиррольных пигментов (Mg-фталоцианин, метилхлорофиллид, гематопорфирин), подвергавшихся импульсному фотовозбуждению, и таких доноров водорода (электрона), как фенол, дифениламин, трифениламин, обнаруживавших под импульсом спектральную полосу соответствующего положительного иона [1]. Спектр отрицательного иона для тетрапиррольных пигментов, известный только в случае ё фч алоцианина [2], в этих опытах не был четко обнаружен. Поэтому возникла необходимость обратиться к другим акцепторам электрона, дающим отчетливый спектр отрицательного иона в доступной области. В этом отношении из ряда аценов особенно благоприятен перилен, который, согласно Леонардту и Веллеру [3], обнаруживает характерный спектр своего отрицательного иона при импульсном фотовозбуждении в результате передачи электрона от ароматических аминов (анилин, диметиланилин, диэтиланилин, триэтиламин). [c.123]

Так как в этой реакции СР отходит, забрав пару электронов образовавшую связь R—С1, то новая связь образуется за счет пары электронов ОН , который, следовательно, играет роль донора. К этому же классу относится приводившаяся в начале параграфа реакция (С2Нд)зК с СзН.Вг, в которой в качестве атакующего агента выступает триэтиламин с неподеленной парой электронов у атома азота. [c.117]

Дальнейшие исследования показали, что люминесценцию можно наблюдать не только в присутствии анион-радикальных доноров. Например, электролюминесценцию рубрена вызывали диметилформамид, вода, и-бутил амин и триэтиламин, которые выступали в качестве доноров [292]. Недавно было показано [293], что прямой захват соль-ватированных электронов, образующ,ихся в электролитическом процессе, также вызывает свечение. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология