Связь Si—алкил

В данной главе мы изучили химические и физические свойства простых органических веществ. Углеводороды состоят только из углерода и водорода. Существуют четыре основных ряда углеводородов. Алканы содержат только простые углерод-во-дородные и углерод-углеродные связи. Алкены содержат одну или несколько двойных углерод-углеродных связей. Алкины содержат одну или несколько тройных углерод-углеродных связей. Ароматические углеводороды отличаются циклическим расположением углеродных атомов, связанных одновременно а- и л-связя- [c.434]

Изотопы могут быть использованы также для решения некоторых вопросов, относящихся к механизму, которые непосредственно не связаны с кинетикой. Так, например, реакция гидролиза сложных эфиров в водном растворе, приводящая к образованию кислоты и спирта, теоретически может идти двумя путями или путем расщепления связи алкил—кислород [c.65]

Этиленовые углеводороды (алкены). Названия ненасыщенны х углеводородов с одной двойной связью (алкены) образуют, заменяя окончание -ан в соответствующем алкане на -ен. В качестве главной выбирают самую длинную углеродную цепь, [c.214]

Опытами с применением 0 было показано, чго при кислотном гидролизе сложных эфиров третичных спиртов расщеплению подвергается связь алкил — кислород [c.227]

Мономерами могут быть соединения, содержащие кратные связи (алкены и алкадиены, ацетиленовые углеводороды, производные ненасыщенных кислот и др.), легко раскрывающиеся циклы (оксиды алкенов, лактамы, лактоны и др.), соединения с разнообразными функциональными группами и подвижными атомами (дикарбоновые кислоты, аминокислоты, альдегиды, гликоли, фенолы, диамины и др.). При этом необходимым условием использования низкомолекулярных соединений в качестве мономеров является их полифункциональность. [c.318]

Вычисленные константы скорости реакций диссоциации алканов в интервале 300—ЭОО К хорошо согласуются со значением их, рассчитанными по уравнению для констант скорости мономолекулярных реакций в котором А — нормальное значение предэкспоненты мономолекулярных реакций и В — энергия диссоциации соответствующей связи алкана. Это лишний раз подтверждает необходимость учета стерических факторов при рассмотрении реакций рекомбинации радикалов. [c.272]

Алканы находятся в нефти в молекулярном и ассоциированном состоянии. Энергия межмолекулярного взаимодействия составляет от десятых долей до нескольких килоджоулей на 1 моль, что намного меньше энергии разрыва связей. Алканы, независимо от строения цепи, неполярны. Объясняется это тем, что моменты всех связей С—Н взаимно компенсируются, независимо от симметричности углеводородного радикала. Взаимодействие двух неполярных молекул алканов происходит под действием дисперсионных сил, возникающих при взаимном обмене электронами (энергией) между молекулами. [c.187]

На первой стадии молекулу галогена поляризует двойная связь алкена. На двух атомах молекулы галогена возникают частичные заря- [c.96]

Из-за недостатка электронов на внешней оболочке атома углерода карбены, хотя и не имеют полного положительного заряда, все-таки являются электрофильными частицами, способными атаковать двойную связь алкена. [c.40]

Как и следует из общих положений метода молекулярных орбиталей, а изучение природы химической связи в этих соединениях подтвердило такой вывод, прочность связи металла с органическим лигандом тем выше, чем сильнее перекрываются орбитали металла и лиганда, чем ближе энергии этих орбиталей, чем большее число связывающих и меньшее число разрыхляющих молекулярных орбиталей занято электронами. При детальном рассмотрении электронного строения отдельных комплексов показано, что при образовании тг-связи алкена с металлом происходит не только передача тг-электронов на вакантную орбиталь металла. Дополнительно осуществляется перенос электронов с других орбита-лей металла на разрыхляющие орбитали лиганда тг-симметрии. Это объясняет низкую полярность связи металл—лиганд в таких комплексных соединениях и повышает их кинетическую стабильность, [c.599]

Кислород надкислоты присоединяется к двойной связи алкена. Механизм этого процесса можно представить так [c.57]

При определенных структурных изменениях в субстрате гидролиз сложного эфира может отклониться от обычных Л/ с2- и В с2-механиз-мов. Так, если сложный эфир произведен пз третичного спирта, катализируемый кислотой гидролиз часто протекает по механизму, включаю-щем у расшепленпе связи алкил — кислород. Такое изменение является следствием устойчивости карбениевого иона, образующегося при гетеро- [c.301]

Они подразделяются на предельные (парафины), содержащие одинарную связь между атомами углерода, — алканы, и непредельные, имеющие двойные углерод-углеродные связи, — алкены, алкадиены, имеющие тройные углерод-углеродные связи, — алкины и др. [c.253]

Непредельные углеводороды с одной двойной связью — алкены. [c.256]

Для того чтобы установить, какая именно связь разрывается в сложном эфире, ацил — О или алкил — О, использовали меченый реагент Нг Ю. Если рвется связь ацил —О, меченый кислород должен появиться в молекуле кислоты, если же рвется связь алкил — О, он появится в молекуле спирта (т. 2, реакция 10-11). Хотя в реакции не участвуют радиоактивные соединения, наличие 0 в той или иной молекуле можно определить масс-спектрометрически. Аналогичным образом для метки водорода используется дейтерий в этом случае отпадает необходимость в масс-спектрометрических определениях, так как замещение дейтерием можно установить по ИК- и ЯМР-спектрам. [c.286]

Однако для этих субстратов наблюдалось много аномальных результатов. Бензильное положение не всегда оказывается наиболее предпочтительным положением атаки. Единственное, что можно сказать с определенностью, это то, что ароматические атомы водорода редко отрываются, если в субстрате есть алифатические атомы водорода, которые и вступают в конкурентную реакцию (из табл. 5.3 в гл. 5 т. 1 видно, что величина D для связи Ph—Н выше, чем для связи алкил—Н). Для бензильных радикалов разработана шкала о (аналогичная шкалам сг, а+ и а , обсуждавшимся в т. 1, гл. 9) [42]. [c.64]

Наличие двойной связи описывается с помощью замены окончания -ан в названии насыщенного углеводорода на окончание -ен с указанием номера атома углерода, у которого эта связь находится (в связи участвуют два атома углерода, но указывается только один —меньший —номер). Общее название ациклических углеводородов с одной двойной связью — алкены. Наличие тройной связи в алкинах (общее название ациклических углеводородов с одной тройной связью) описывается аналогичным образом с помощью окончания -ин. В обоих случаях в качестве родоначального выбираем название углеводорода с наибольшей длиной цепи, содержащего кратную связь. Цепь нумеруется таким образом, чтобы кратная связь имела минимальный номер. [c.40]

Не исключена также возможность раскрытия лактонного кольца с разрывом связи алкил — кислород [c.115]

Рассредоточение положительного заряда по нескольким углеродным атомам снижает потенциал (другими словами, энергию) этого карбокатиона. Гетеролитическое расщепление связи аллил— галоген осуществляется легче, чем связи алкил — гало- [c.66]

Алканы являются простейшими углеводородами. Все атомы углерода в них связаны друг с другом простыми одинарными связями. Алканы называют также парафинами, предельными, или насыщенными, углеводородами. Простейшим алканом является метан СН или Н [c.157]

В отличие от алканов этилен и его гомологи проявляют большую реакционную способность, что обусловлено наличием в нх молекулах двойной связи. Алкены способны вступать в реакции присоединения за счет разрыва л-связн. Кроме того, л-связь под действием окислителей разрушается легче, чем а-связь, поэтому для алкенов характерно участие в качестве восстановителей в окислительно-восстановительных реакциях. [c.318]

Углеводороды с одной двойной связью. Алкены (олефины) [c.72]

Что же касается цис-транс-нзомеризацш, то, как видно из приведенных выше данных, энергия активирования этих реакций на один осциллятор близка к энергии разрыва я-связи алкена, что подтверждает рассматриваемый механизм. Другим его -косвенным подтверждением является влияние природы заместителей у двойной связи на кинетические параметры реакции (см. табл. 14) наличие заместителей препятствует внутреннему вращению и снижает ко. Кроме того, в работе [12] отмечено влияние поверхности реакционного сосуда и акцепторов радикалов (толуола и пропилена) на скорость цис-транс-изомеризаи яи хлоралкенов, обусловленное образованием продуктов их присоединения к акцептору. [c.58]

Присоединение галогашодородов к олефинам происходит в соответствии с правилом Марковникова при их ионном присоединении к двойной углерод-углеродной связи алкена водород галогенводорода присоединяется преимущественно к атому у111ерода с наибольшим числом атомов водорода. Правило удобное, имеющее предсказательную силу. [c.84]

Прн взаи.модейстаии карбонильного соединения с алкилматиевон солью сначала к СО-группе (1) присоединяется одна сольватированная молекула магнийоргаиического соединения, которая при этом теряет молекулу растворителя. Затем происходит присоединение второй сольватированной молекулы алкилмагниевой соли с образованием циклического комплекса (II), в котором поляризация карбонильной группы и связи алкил — магний настолько усиливается, что прансходит реакция [c.112]

Эфиры третичных спиртов могут быть омылены при нагревании со спиртами с образованием простых эфиров (алкоголиз). В этом случае расщепление происходит не по связи ацил—кислород, а по связи алкил—кислород (Коен, Шне11дер) [c.263]

Однако молекулярный водород в присутствии металлов VIII группы способен присоединяться по кратной связи алкена даже в сравнительно мягких условиях с образованием предельных углеводородов [c.34]

Циклопропаны могут быть получены из дииодметана действием медь-цинковой пары (реакция Симмонса — Смита). Первоначально образовавшийся иодметилцинкиодид присоединяется к кратной связи алкена [c.496]

Алкены являются соединениями, родственными алканам, но отличаются от последних тем, что в их молекуле содержится по крайней мере одна двойная углерод-угле-родная связь. Алкены иногда называют олефинами. Наличие двойной связи приводит к тому, что каждый алкен содержит на два атома водорода меньше, чем соответствующий алкан. Поскольку алкены содержат меньше водородных атомов, чем необходимо для образования алкана, они принадлежат к числу ненасыщенных углеводородов. Несколько позже мы убедимся, что наличие двойной связи придает алкенам значительно большую реакционную способность, чем у алканов. Простейшим алке-ном является С2Н4, называемый этеном или этиленом. Следующий член ряда алкенов, СНз—СН=СН2, называется пропеном или пропиленом. При наличии в молекуле алкена более трех атомов углерода возможно образование изомеров. В качестве примера на рис. 24.6 показаны все возможные алкены с четырьмя атомами углерода и молекулярной формулой С4Н8. Первое из этих соединений содержит разветвленную [c.414]

Алканы. Гомологический ряд алканов или парафиновых углеводородов характеризуются формулой ntiin+i. Низшие алканы являются газами, промежуточные — жидкостями, высшие — твердыми веш,ествами. Алканы в основном получают из природного газа, нефти и угля. Вследствие насыщенности и малополярного характера химических связей алканы при обычных условиях химически инертны, не вступают в реакции присоединения, не реагируют со щелочами и кислотами. Однако у них происходит замещение атома водорода галогенами и другими атомами. Такие реакции обычно идут по цепному радикальному механизму. Алканы широко используются в энергетике как составные части многих видов топлива. [c.303]

Такое определение основано на том, что если асимметрическое соединение вступает в реакцию, в процессе которой происходит разрыв связи между одной из групп и асимметрическим центром, то может произойти (хотя и не обязательно) обращение конфигурации. Если же соединение вступает в реакцию, в ходе которой не происходит разрыва связи с асимметрическим центром, то конфигурация этого асимметрического центра должна остаться неизменной. Так, например, известно, что серия реакций тозилирования спиртов III /г-толуолсульфохлоридом не со-проволсдается разрывом связи С—О спирта и, следовательно, возникающий тозилат IV должен иметь ту же конфигурацию, что и исходный спирт. Известно далее, что при реакции этого сложного эфира с ионом ацетата группа /г-МеСбН45020 вытесняется и на ее место вступает МеСОО", т. е. происходит разрыв связи С—О и, следовательно, возможно обращение конфигурации. Можно показать, что щелочной гидролиз ацетата (V->VI) происходит без расщепления связи алкил—кислород , так что спирт VI должен иметь ту же конфигурацию, что и ацетат V, [c.102]

При гидролизе ацетата, содержащего в алкоксильной группе изотоп Ю, замены его на кислород воды не происходит, чем подтверждается, что связь алкил—кислород не разрывается (см, также стр, 66). [c.102]

Тенденция к аналогичному разрыву связи алкил — кислород имеет место также в случае эфиров таких вторичных спиртов, как РЬгСНОН, образующих наиболее устойчивые карбониевые ионы. Попытки осуществить переэтерификацию сложных эфиров, образованных такими спиртами, привели не к ожидаемому новому сложному эфиру, а к смеси кислота простой эфир [c.228]

Молекула брома координируется по двойной связи алкена, дальнейшее перераспределение электронов приводит к образованию продукта реакции. На основаинн стереохимии продуктов можно показать, что для большинства олефинов этот механизм неверен. Большинство олефинов дает продукт, который образуется в результате присоединения двух атомов брома с нротивопо.чожных сторон углерод-углеродной двойной связи [c.157]

Электрофгшьная атака на двойную связь алкена может осуществляться ионами металлов, среди которьгх особое положение занимает катион ртути (П). Ацетат ртути в очень мягких условиях при 20 "С присоединяется к алкенам в водном тетрагидрофуране (ТГФ) или в водной уксусной кислоте с образованием ртутьорганических соедршений. Присоединение ацетата ртути по двойной связи протекает регноселективно илн региосиецнфично в строгом соответствии с правилом Марковникова, т.е. катион присоединяется к наименее замещенному атому углерода [c.426]