Сульфохлорирование ароматических углеводородов

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования втор->перв->трет , а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олее )ины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению. В случае w-парафинов 12— jg, как при сульфохлорировании, образуется смесь с равновероятным расположением сульфокислотной группы при всех вторичных атомах углерода. [c.341]

Эта реакция идет преимущественно при сульфохлорировании насыщенных углеводородов, содержащих третичные углеродные атомы [73], изопарафиновых, нафтеновых и ароматических с боковыми цепями. [c.432]

Вначале для получения натриевых солей сульфокислот исходили преимущественно из парафиновых углеводородов нормального строения с темп. кип. 230—320°. Затем были сделаны попытки перейти на более доступное сырье — смесь парафиновых и нафтеновых (возможно, с небольшой примесью ароматических) углеводородов, получаемых из нефти наличие в смеси ароматических соединений значительно осложняет проведение реакции сульфохлорирования. Изучение возможности использования этим путем недефицитного нефтяного сырья продолжается и в настоящее время. [c.225]

Из ароматических углеводородов сульфохлориды получают сульфохлорированием (см. разд. Г, 5.1.4). [c.260]

В дальнейшем эти фракции подвергают разгонке. Фракцию 180-320 С используют как высокоцетановую добавку (цетановое число 70-90) к дизельным топливам, а также для производства высококачественных смазочных масел путем их хлорирования и последующей конденсации с ароматическими углеводородами. Сульфированием или сульфохлорированием этой фракции можно получать алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты. [c.116]

Парафин, поступающий на сульфохлорирование, не должен содержать соединений, ингибирующих радикальный процссс (соединения серы и др.), а также олефиновых и ароматических углеводородов, которые в условиях сульфохлорирования преимущественно хлорируются. [c.204]

Сырьем для сульфохлорирования могут служить фракции парафиновых углеводородов С12 С18, выделяемые из нефтяных дистиллятов. Присутствие в сырье олефинов й ароматических углеводородов кра нё нежелательно, так как они являются ингибиторами радиКально-цепной реакции. Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилсульфохлориды подвергают омылению 10 %-м раствором МаОН с получением алКилсульфонатов - основы для получения моющих средств. [c.303]

Присутствие олефинов и ароматических углеводородов в сырье для сульфохлорирования является нежелательным, так как они ингибируют цепную реакцию. Поэтому парафиновое сырье подвергается гидроочистке. [c.252]

Содержание н-парафинов в готовом продукте составляет 96—98%, ароматических углеводородов — не более 0,4%. Продукт может быть применен для сульфохлорирования, причем вследствие его более низкой стоимости по сравнению с сырьем, полученным из других источников (катализат процесса синтеза [c.321]

Очевидно, что подавлению хлорирования способствует избыток диоксида серы по отношению к хлору. В случае углеводородов с прямой цепью уже при мольном отношении SO2 СЬ 1,1 1 доля реакции хлорирования составляет 3—5 /о, что вполне приемлемо для промышленной практики. Олефины и ароматические углеводороды при сульфохлорировании преимущественно хлорируются. Поэтому их примеси к исходному сырью недопустимы, и сырье нужно подвергать соответствующей очистке. [c.324]

Из ароматических углеводородов сульфонилхлориды получают сульфохлорированием (см. разд. Г,5.1.4). [c.296]

Под сульфохлорированием понимают совместное действие диоксида серы и хлора на парафины при облучении ультрафиолетовыми лучами. Ароматические углеводороды, обладающие высокой реакционной способностью, в реакцию сульфо-хлорирования практически не вступают. Эта реакция протекает по следующей схеме [c.292]

Для углеводородов с прямой цепью доля побочного процесса окисления незначительна, но у изопарафинов и ароматических соединений с боковыми цепями она возрастает. Это объясняется тем, что реакционная способность различных атомов водорода при сульфоокислении изменяется так же, как для сульфохлорирования втор- > пере- > трет-, а окисление, наоборот, быстрее всего происходит при третичном атоме углерода. Поэтому изопарафины, а также олефины и ароматические углеводороды препятствуют сульфоокислению, [c.405]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

При сульфохлорировании параллельно протекает фотохимическое хлорирование исходного парафина, подавить которое можно, используя избыток диоксида серы по отношению к хлору. Однако полностью подавить таким путем хлорирование олефинов и-ароматических углеводородов не удается, из-за чего исходное парафиновое сырье необходимо очищать от этих примесей. Активно протекает также побочное хлорирование изопарафинов, поэтому самым подходящим сырьем для сульфохлорирования являются н-парафины С12— ig. [c.192]

Сульфохлориды ароматических кислот можно получить непосредственным сульфохлорированием ароматических углеводородов хлорсульфоновой кислотой [c.285]

Настоящее сообщение посвящено реакции сульфохлорирования некоторых гомологов бензола. Относительно сульфохлорирования ароматических углеводородов в литературе данных никаких нет, за исключением одного патента Рида и Хорна ( ], в котором авторы ] [c.555]

Ароматические углеводороды — бензол, нафталин и т. д. — не сульфохлорируются при наличии у ароматических углеводородов боковых цепей сульфохлорирование этих алифатических боковых цепей возможно, но в ограниченных размерах. [c.138]

Нефть поддается сульфохлорированию только носле основательной очистки от азот-, кислород- и серусодержаш их соединений, а также, видимо, ароматических углеводородов. Путем гидрирования нод высокил давлением или сернокислотной очистки из нефти может быть выделена смесь углеводородов, ноддаюш ихся сульфохлорированию. Получаюш иеся нрй этом сульфохлориды имеют темную окраску и содержат относительно много хлора в углеродных цепях. [c.138]

Несмотря на данные патентной литературы [1], согласно которым при введении хлора и двуокиси серы в бензол, по-видимому, образуется п-хлорбензолсульфохлорид, не удалось сульфохлорировать чистые ароматические углеводороды со сколько-нибудь заметным выходом. Было даже установлено, что наличие ароматических углеводородов в виде примеси в парафинах нормального строения явно снижает их способность к сульфохлорированию. По гомологам бензола новейшие исследования в этом отношении имеются у Крои ел ин а с сотрудниками [7]. Толуол только хлорируется, этилбензол сульфохлорируется на 8%, н-пропилбензол — на 20% и высшие гомологи сульфохлорируются в боковой цепи немного больше. [c.373]

Смеси парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержащиеся в нефти или в ее фракциях, а также азотистые, серлистые и кислородные соединения, содержащиеся частично в форм г гетероциклических соединений, и прочие примеси почти непригодны для сульфохлорирования. Лишь после очистки, например гидрированием под высоким давлением, которое превращает азот азотистых соединений в аммиак, серу сернистых соединений в сероводород, кислород кислородных соединений в воду, а ароматические углеводороды в нафтены, обраауется смесь углеводородов, которая более пригодна для сульфохлорирования. [c.374]

Сырьем для сульфохлорирования в Германии служила гидрированная при 280° и 200 ати над никельвольфрамовым катализатором фракция с пределами кипения 230—320°, выделенная из продуктов синтеза по Фишеру-Тропшу (так называемый мепазин). В США для производства алкилсульфонатов применялась фракция прямой перегонки нефти, кипящая в пределах 250—300°, счищенная от ароматических углеводородов. [c.432]

Легче всего сульфохлорируются парафиновые углеводороды с нормальной цепью. Они образуют при сульфохлорировании светлую реакционную смесь, не очень быстро темнеющую, при стоянии в закрытом сосуде. Почти такие же результаты по скорости сульфохлорирования и по стабильности реакционной смеси получаются при сульфохлорировании смеси парафинов и циклопарафинов из нефтяных погонов, подвергнутых предварительно интенсивной очистке олеумом, в результате чего удаляются тс из циклопарафинов и парафинов, которые обладают наибольшей реакционной способностью, и сильно снижается содержание ароматических углеводородов при недостаточно полной очистке процесс протекает медленнее, с большим образованием хлор-замещенных продуктов, н реакционная смесь быстро темнеет. [c.228]

Облучение. В темноте (без катализатора) реакция сульфохлорирования не происходит . Относительно характера облучения, благоприятного для сульфохлорирования, в литературе имеются разнообразные, иногда противоречивые сведения. Наиболее часто указывается в качестве источника облучения ртутнокварцевая лампа (дающая свет с длиной волны около 2200—3900 А). В одном из патентов рекомендуется облучение светом с длиной волны в сравнительно узком интервале 1800—2000 А. Напротив, Якубович и Зиновьев з полагают, что применение света с такой длиной волны вредно эти авторы считают, что наиболее благоприятным для реакции сульфохлорирования является свет с длиной волны 3000—5800 А. Имеется указание и на применение низкотемпературной флуоресцирующей ртутной лампы (дающей свет с длиной волны 3800—7600 А), погруженной в реакционную жидкость . Описано облучение вольфрамовой лампой накаливания для сульфохлорирования в алкильной группе алкилзамещенных ароматических углеводородов. О минимально необходимой интенсивности облучения данных не имеется. Безусловное значение имеет материал стенок реактора. Самым подходящим является кварц весьма пригодно стекло пирекс или другое, близкое к нему по составу . [c.215]

В патентной литературе имеются указания о сульфохлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангндрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перркиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01—1% В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизводных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании иа свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте . Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлорирование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфохлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.220]

В опыте с грег-бутилбензолом получен с довольно хорошим выходом 2-фенил-2-мет0лпропансульфохлорид, что дает возможность применить данный метод для сульфохлорирования алкилбензолов в боковую цепь аналогичный патент взят на сульфохлорирование алкилированных ароматических углеводородов, например триамилбензола (катализатор — азотсодержащее гетероциклическое соединение, облучение вольфрамовой лампой). Другие патенты касаются сульфохлорирования соединений с триметиленовыми радикалами и алифатических углеводородов 23 в одном ИЗ НИХ В качестве катализатора предложены многочисленные органические соединения, главным образом азотистые, а в другом — хлор, сернистый ангидрид, хлористый ти-онил и окись углерода. [c.222]

Производство современных неионогенных, анионоактивных и катионоактивных поверхностно-активных и йоющих средств бази-руч ся на использований широкого ассортимента нефтехимического и природного сырья, важной составной частью которого являются фракции высокомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов. Так, для ползгчения синтетических жирных,кислот методом окисления в жидкой. фазе обычно используют нефгяной очищенный белый парафин с температурой плавления от 52 до 54 °С, выкипающий в пределах 340—470 °С. Для целенаправленного синтеза с максимальным выходом кислот g—оптимальным сырьем является жидкий парафин, выкипающий в пределах 250—350 °С и содержащий к-царафины С в— jo, для синтеза кислот С —— среднеплавкий, выкипающий в пределах 300—430 °С (к-парафины i7 — as), и кислот jg— j3 — твердый, выкипающий в пределах 420—500 °С (w-парафины j, — gg) [17 1. Для получения алкилсульфонатов методом сульфохлорирования используют жидкий парафин, выкипающий в пределах 220—320 °С (к-парафины i4- ie) [18] вторичные алкилсульфаты производят путем сульфирования фракции а-олефинов ( g— jg), полученной в свою очередь в результате термического крекинга твердого парафина с температурой плавления 52—60 °С [19 ]. На основе высокомолекулярных олефинов получают также различные полупродукты для производства поверхностно-активных и моющих средств — алкилпроизводные ароматических углеводородов и фенола, спирты, гликоли и др. [6, 19]. [c.14]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

Сырьем для сульфохлорирования могут служить фракции парафиновых углеводородов с пределами кипения 230—320, 250—300 или 250—350 °С, выделяемые из нефтяных дистиллятов карбамид-ной депарафинизацией или с помощью молекулярных сит. В этих фракциях в основном присутствуют парафины С15. Кроме парафинов, выделенных из нефтяных дистиллятов, сырьем для сульфо-хлорировапия может служить фракция парафинов (220—320°С), полученная по методу Фишера-Тропша (мепазин). Присутствие в сырье олефинов и ароматических углеводородов крайне нежелательно, так как они ингибируют цепную реакцию. Поэтому парафины предварительно подвергают гидроочистке на сульфидных катализаторах при 300—320°С и 20 МПа. В качестве сульфо-хлорирующих агентов применяют SO2 и СЬ с содержанием основного вещества не менее 95% содержание кислорода в них не должно превышать 0,1—0,2 % [c.490]

Отходы серной кислоты, образующиеся в результате различных процессов сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, апкилиро-вания и содержащие 20-45 % серной кислоты и 0,1-15 (0,2-10) %орга-нических примесей, упаривают при атмосферном давлении или остаточном давлении 0,002 МПа и температуре в кубе 150-180 °С. В процессе упарки при 170—220 °С примеси арилсульфокислот гидролизуются с отщеплением ароматических углеводородов, отгоняемых вместе с водой. Продолжительность гидролиза 1—5 ч. Процесс проводят непрерывно, подавая исходную смесь в вьшарной аппарат. [c.25]

Производство алкилсульфонатов КЗОгОЫа основано на фотохимическом сульфохлорировании и сульфоокислении парафинов С12—С]8 нормального строения, очищенных от олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов. Сульфохлорирование очищенного парафина (когазин) осуществляют в стальных колоннах, покрытых изнутри поливинилхлоридом, бакелитовым лаком или выложенных фарфоровыми плитками. Лампы расположены внутри реактора вертикально по всей высоте в защитных трубках. Диоксид серы и хлор (рис. 1У.4) смешивают и направляют в нижнюю часть реактора 1 через перфорированный коллектор. Парафин подают в верхнюю часть аппарата. Для отвода выделяющегося тепла реакционная смесь циркулирует через выносной холодильник 5 этим достигается и перемешивание реакционной массы. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология