Структура оксидов

Таблица 12.2. Кристаллические структуры оксидов металлов

Рассматривая структуры оксидов неметаллов, обратим внимание на то, что для реализации координационной структуры при сохранении преимущественно ковалентного взаимодействия необходима заметная доля ионности связи. В противном случае образуются [c.61]

Рассмотрим электронную структуру оксида азота (I) с учетом того, что его ковалентность определяется не только числом неспаренных электронов, но и наличием у него неподеленной пары электронов. Атом кислорода, имеющий два неспаренных электрона, образует две ковалентных связи с центральным атомом азота. За счет неспаренного электрона, оставшегося у центрального атома азота, последний образует ковалентную связь со вторым атомом азота. Таким образом, внешние электронные слои атома кислорода и центрального атома азота оказываются заполненными здесь образуются устойчивые восьмиэлектронные конфигурации. Но во внешнем электронном слое крайнего атома азота размещено только шесть электронов этот атом люжет, следовательно, быть акцептором еще одной электронной пары. Соседний же с ним центральный атом азота обладает неподеленной электронной парой и может выступать в качестве донора. Это приводит к образованию по донорно-акцепторному способу еще одной ковалентной связи между атомами азота. Теперь каждый из трех атомов, составляющих молекулу N20, обладает устойчивой восьмиэлектронной структурой внешнего слоя. Если ковалентную связь, образованную донорно-акцепторным способом, обозначить, как это принято, стрелкой, направленной от атома-донора к атому-акцептору, то структурную формулу оксида азота (I) можно представить следующим образом О—N—N. [c.124]

Рис. 6.14. Структура оксида кремния (IV), в которой — атом 81 связан с четырьмя атомами О,

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Указанные выше результаты подтверждают, что выгорание углеродистых отложений на оксиде хрома(П1) происходит после индукционного периода, во время которого разрушаются связи атомов углерода с оксидом и восстановленные ионы хрома окисляются [109]. Длительность индукционного периода уменьшается с увеличением температуры и повышением парциального давления кислорода в смеси и увеличивается с ростом содержания углерода в образцах. Углерод, связанный со структурой оксида, наиболее реакционноспособен и окисляется в первую очередь. [c.46]

Следует отметить, что в образующейся на поверхности твердого вещества группировке ( = 81—О—)т ЭГ ш, составляющей с ним единое целое, сочетаются две структуры — структура поверхности двуокиси кремния н структура оксида (хлороксида) другого элемента. Иными словами, для образования устойчивых группировок такого рода необходимы изменения в расположении атомов как иа поверхности подложки, так и в присоединяемой группировке (эффект согласования структур). Это проявляется в изменении величии валентных углов II межатомных расстояний в группировке ( = 81—О—)тЭГ т. Так, ири образовании ( = 81— [c.21]

Считается, что пленки, у которых показатели сплошности лежат в пределах от 1,2 до 1,6, препятствуют дальнейшей коррозии металла, так как являются сплошными (без разрывов) и плотными. Однако этот показатель является формальной величиной, не учитывающей структуру оксида металла, и поэтому способность ряда оксидных пленок препятствовать дальнейшей коррозии не может быть оценена с его помощью. Примером может служить оксидная пленка на поверхности хрома, предохраняющая его от- дальнейшей коррозии. [c.194]

Непористые 1СН—10= Грубодисперсные (макропористые структуры) Оксиды, соли [c.174]

Электронная структура оксида углерода может быть представлена, как С=0 . [c.497]

Оксидное покрытие является полупроводником. Перенос электронов происходит в кристаллической структуре оксида. Различают два типа полупроводников [c.62]

У оксидов TiO, NbO и VO наблюдаются заметные колебания состава, при составе МО они имеют либо сверхструктуру, либо дефектную структуру. Оксиды титана и ванадия обсуждаются позднее в этой главе. На структуре NbO остановимся лишь коротко. [c.244]

Кристаллические структуры оксидов 4[- и 5/-элементов [c.251]

Характеристические соединения. Характеристические оксиды ЭО получают из элементов. Оксиды разлагаются до плавления. От цинка к ртути термическая стойкость уменьшается. В отличие от ZnO (структура вюртцита) и HgO (ромбическая структура) оксид кадмия имеет кристаллохимическое строение Na l, что свидетельствует о большей ионности dO. Оксид цинка амфотерен, а dO и HgO — основные оксиды. Гидроксиды Э(0Н)2 практически не растворяются в воде Zn(OH)a (рПР П), d(0H)2 (рПР14) и Hg(OH)a (рПР 16). Гидроксид ртути химически малостоек. Гидроксид цинка — амфолит с преобладанием основных свойств. При растворении в щелочах образуются гидроксокомплексы (Me Zn (0Н)4]), а не цинкаты типа NaaZnOa. Последний может быть получен только в твердом состоянии спеканием, например, соды с ZnO. [c.135]

Рис. 12.22. а — вид с торца бесконечной цепочки, образованной из октаэдров МОб, соединенных противоположными вершинами б — изображение структуры КеОз в направлении цепочек я з/г — структуры оксидов, в которых цепочки из октаэдров соединены также и экваториальными ребрами в — слоистая структура МоОз г — гипотетическая структура М Озп д и е —способы сочленения двумерных блоков типа КеОз в оксидах М 0зп-1 и М Оз 2 ж — идеализированная структура УгОз. [c.283]

Рассмотрим электронную структуру оксида азота(I), причем электроны отдельных атомов будем попеременно обозначать точками или крестиками. Атом кислорода, имеющий два неснаренных электрона, образует две ковалентных связи с центральным атомом азота [c.131]

Наиболее эффективным катализатором является палладий, нанесенный на поверхность сотовой структуры оксида алюминия или мюллита. [c.197]

Рассматривая структуры оксидов неметаллов, обратим внимание на то, что для реализации координационной структуры при сохранении преимущественно ковалентного взаимодействия необходима заметная доля ионности связи. В противном случае образуются молекулярные структуры. Так, сравнивая между собой структуры высших оксидов углерода и кремния, отметим, что СО2 обладает молекулярной структурой, а Si02 — координационной структурой ковалентного типа. Это обусловлено возрастанием разности ОЭО элементов в оксидах при переходе от углерода к кремнию. Остальные высшие оксиды элементов IVA-группы (СеОг, Sn02, РЬО г) кристаллизуются в структурном типе рутила Ti02, свойственном более ионным соединениям. При переходе к оксидам элементов VA — УПА-гр шп наблюдается увеличение числа молекулярных структур и уменьшение числа ко- [c.266]

Структура оксидов при переходе от Аз к В1 существенно изменяется. Кристаллы низкотемпературных модификаций Аз Оз и ЗЬгОз имеют, как и Р2О3, молекулярную решетку, построенную из молекул Э40в (см. рис. 189). Последние состоят из четырех объединенных друг с другом пирамид ЭО3. В высокотемпературной модификации ЗЬаОз пирамиды ЗЬОз связаны в бесконечные сдвоенные цепи [c.427]

При температурах выше 570стабильна октаэдрическая форма ЗЬзОз, напоминающая структуру алмаза, в которой места атомов углерода заняты димерными комплексами [ЗЬдОа , т. е. по существу эта решетка также молекулярная. Поэтому испаряется оксид сурьмы (-fЗ) также в виде димеров (ЗЬ20а)2. В отличие от молекулярных структур оксидов АзаОз и ЗЬгОз оксид висмута (+3) образует коор- [c.288]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

В отличие от молекулярных структур оксидов Ав20з и ЗЬгОз оксид висмута (+3) образует координационные решетки моноклинной или тетрагональной структуры. Поэтому В1гОз более тугоплавок (< л = 820°С) и менее летуч. [c.421]

Оксиды ЭО образуют кристаллические структуры типа Na l, а Ге20з кристаллизуется в ромбоэдрической структуре. Оксиды ЭО нерастворимы в воде и не взаимодействуют с нею и растворами щелочей. С кислотами они легко взаимодействуют с образованием солей Э(+2). Это же характерно и для соответствующих, гидроксидов Э(0Н)2- Белый Fe(0H)2, розово-красный Со(0Н)2 и зеленый [c.490]

Механизм зарождения трехмерных структур оксидов детально изучен на никеле [42]. Отмечается три стадии в процессе возникновения запдитной оксидной пленки неактивированная хемосорбция кислорода с образованием двухмерных структур возникновение на дефектах поверхности зародышей N 0, которые растут тангенциально к поверхности за счет латерального взаимодейст- [c.39]

В дапио1 главе в основном рассмотрены кристаллические структуры оксидов металлов, так как почти все они находятся л твердом состоянии при обычных температурах. При этом так-/ке упомянуты некоторые низшие оксиды, но исключены из рассмотрения пероксиды, надпероксиды и озонаты, так как такие соединения со связью О—О обсуждались в гл, И. Структуры оксидов металлов, в обычных условиях находящихся в жидком и газообразном состояниях, мало изучены сведения о нескольких оксидах металлов в газовой фазе включены в табл. 12.1. Структуры оксидов полуметаллов и элементов Б-подгрупп описаны в других главах. [c.236]

Структуры оксидов металлов чрезвычайно разнообразны. Так, в структурах низших оксидов цезия и таких переходных. металлов, как титан и хром, присутствует связь металл — металл соединения элементов первой и второй А-подгрунп и переходных металлов в низших степенях окисления имеют ионные структуры, а оксиды Сг(У1), Мп(УИ) и Ни(У1Н) относятся к соединениям ковалентной природы. Наряду с основными [c.236]

При рассмотрении кристаллических структур оксидов металлов выделяют четыре основных типа молекулярные, цепочечные, слоистые и каркасные структуры (первые три типа структур насчитывают гораздо меньше представителей, чем по-следиии). Интересно отметить, что тип структуры оксида металла (молекулярный, цеи-очечный или слоистый) связан с по-ложеипем металла, образующего данный оксид, в периодиче-ск(л системе. [c.237]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 12.2 и 17.2, показывает, что, за исключением ионных соединений наиболее электроположительных металлов, а также соединений бериллия и цинка, между структурами оксида и сульфида одного и того же металла очень мало сходства. В некоторых случаях оксиды и сульфиды, имеющие одни и тот же тип брутто-формулы, неизвестны или резко отличаются по своей устойчивости. Например, диоксид свинца РЬОг устойчив при атмосферном давлении, а дисульфид свинца РЬЗг может быть получен только при повышенном давлении дисульфид железа РеЗг имеет структуры пирита и марказита, в обеих модификациях содержатся группы S2, а диоксид РеОг неизвестен. Сравнив известные высшие оксиды металлов VIII группы периодической системы, легко увидеть, насколько велика индивидуальность элементов и насколько сложно делать какие-либо обобщения [c.238]

В то время как оксиды магния, щелочноземельных метал- юв и кадмия имеют неискаженную структуру Na i, в структурах оксидов некоторых переходных металлов наблюдаются следующие отклонения от идеальной структуры [c.244]

Структура оксида УаОз рассмотрена в разд. 12.7.2 для ванадия характерно КЧ 5 с одной очень короткой связью V—О. В противоположность УгОб структурная химия оксидов ЫЬ205 и ТзгОб весьма сложна. Для обозначения многочисленных полиморфных модификаций N1)205 пришлось использовать многие буквы латинского и греческого алфавитов [2]. Во всех этих модификациях присутствуют октаэдры N50, , сочлененные друг с другом по общим вершинам и ребрам в различных комбинациях. Читателю полезно сначала обратиться к разд, 5,3,5, а затем уже к обсуждению сложных оксидов титана, ванадия, ниобия и др. в разд. 13.7, где описано, как из слоев или блоков структуры КеОз образуются более сложные структуры. Причина сложности кристаллохимии оксидов ЫЬгОб кроется в том, что-субъячейки могут быть соединены друг с другом бесчисленным множеством способов. Не исключено, что эти модификации следует рассматривать скорее как проявление политипии, чем как полиморфизм, так как образование таких фаз зависит от механизма роста, и в некоторых случаях они могут стабилнзи- [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология