Щелочная целлюлоза рентгенограмма

Максимальное набухание хлопковой целлюлозы происходит при тех концентрациях щелочи, при которых появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы. Эта концентрация зависит от характера целлюлозного материала и от температуры обработки (табл. 23). [c.136]

Этот вывод косвенно подтверждается результатами рентгенографических исследований. Изменение рентгенограммы, как правило, происходит только в тех случаях, когда в макромолекуле целлюлозы реагирует не менее 35—50 /о общего числа гидроксильных групп 2. Поэтому появление новой рентгенограммы для щелочной целлюлозы свидетельствует о большем количестве прореагировавших гидроксильных групп и подтверждает приведенные выше выводы о более высоком значении у препаратов щелочной целлюлозы. [c.131]

Характер применяемой гидроокиси. Щелочная целлюлоза образуется при действии на целлюлозу не только растворов едкого натра, но и гидроокисей других щелочных металлов. Минимальные весовые концентрации растворов щелочей, при действии которых происходит образование щелочной целлюлозы, характеризуемое изменением рентгенограммы, зависят от молекулярного веса гидроокиси металла. Как правило, рентгенограмма щелочной целлюлозы появляется при действии на препараты природной целлюлозы эквимольных растворов (3,5—А,Ъ моль[л) гидроокисей щелочных металлов. [c.131]

Характер исходной целлюлозы. Существенное влияние на состав щелочной целлюлозы оказывает характер исходной целлюлозы. Это выявляется наиболее отчетливо при определении минимальной концентрации щелочи, необходимой для полного исчезновения на рентгенограмме полос, характерных для природной целлюлозы, и появления рентгенограммы щелочной целлюлозы. [c.134]

Характерной особенностью взаимодействия целлюлозы с растворами- гидроокисей щелочных металлов является образование нескольких структурных модификаций щелочной целлюлозы, различающихся между собой по рентгенограммам. Эти модификации при изменении условий (температура, концентрация щелочи, среда) способны к взаимным переходам. [c.134]

Продукт взаимодействия целлюлозы с комплексным соединением меди обладает иной рентгенограммой, чем целлюлоза. Структурные исследования этого соединения представляют значительные трудности вследствие сложности его выделения и малой устойчивости. Более устойчивым является продукт, получаемый при действии щелочи на это соединение, так называемое меднощелочное соединение целлюлозы (см. стр- 145). Исследования этого соединения показали, что его рентгенограмма отличается от рентгенограмм как целлюлозы, так и щелочной целлюлозы. [c.144]

Образование щелочной целлюлозы с низким содержанием присоединенной щелочи может иметь место и без изменения рентгенограммы исходной целлюлозы. Как правило, образование производных целлюлозы в тех случаях, когда реагирует менее 30—50% общего числа гидроксильных групп целлюлозы, не сопровождается изменением ее рентгенограммы. [c.169]

Эти доводы не вполне убедительны. Идентичность химического строения алкоголята целлюлозы, образующегося при действии металлического натрия на целлюлозу, и щелочной целлюлозы, получаемой действием концентрированных растворов едкого натра, не доказана. До настоящего времени рентгенограмма алкоголята целлюлозы не исследована, поэтому нет возможности [c.170]

Этот вывод косвенно подтверждается также результатами рентгенографических исследований. Как уже указывалось, щелочная целлюлоза имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы исходной целлюлозы. Изменение рентгенограммы, как правило, происходит только в тех случаях, когда в макромолекуле целлюлозы реагирует больше 35—50% общего числа гидроксильных групп. Поэтому получение рентгенограммы щелочной целлюлозы для продукта с т = 50, в котором прореагировало менее 20% общего количества гидроксильных групп, мало вероятно и противоречит этому достаточно обоснованному и экспериментально доказанному положению. [c.177]

Рентгенограмма щелочной целлюлозы с f == 50 не отличается от рентгенограммы природной целлюлозы. Появление рентгенограмм щелочной целлюлозы имеет место только для препаратов целлюлозы с большим количеством прореагировавших гидроксильных групп. [c.177]

Минимальные концентрации щелочей при мерсеризации, вызывающие образование щелочной целлюлозы (появление новой рентгенограммы) [c.180]

Если минимальная концентрация едкого натра, необходимая для образования щелочной целлюлозы (характеризующегося появлением новой рентгенограммы), при 20° составляет 16—18%, то ирп понижении температуры мерсеризации до 2° образование щелочной целлюлозы происходит уже при действии 12%-ного раствора едкого натра, а при дальнейшем понижении температуры до —10° щелочная целлюлоза образуется уже при действии 6,5%-ного раствора едкого натра. [c.182]

Характерной особенностью взаимодействия целлюлозы с растворами гидроокисей щелочных металлов является образование нескольких структурных модификаций щелочной целлюлозы, отличающихся между собой по рентгенограммам, а возможно и по ряду других признаков (в частности, по количеству присоединенной щелочи). Эти модификации при изменении условий обработки (температура, концентрация щелочи, среда) способны к взаимным переходам. Образование нескольких структурных модификаций продукта одного и того же химического состава носит название полиморфизма и наблюдается при различных процессах превращения или этерификации целлюлозы (см. гл. I, стр. 86). [c.184]

Как видно из рис. 45, для щелочной целлюлозы установлено существование по меньшей мере пяти структурных модификаций, отличающихся между собой по характеру рентгенограмм. Подробное исследование состава этих продуктов, в частности, содержания в них связанной щелочи, а также физико-химических отличий отдельных модификаций, пока еще не проведено. Выяснение этих вопросов представляет большой интерес. [c.186]

Если применять для структурных исследований ксантогенат не низкой, а высокой степени этерификации (y = 200—300), получаемый при проведении ксантогенирования в особых условиях, то, повидимому, этот продукт будет обладать рентгенограммой, отличающейся от рентгенограммы щелочной целлюлозы. Такие исследования пока не проведены, несмотря на то, что выяснение этого вопроса представляет большой интерес. [c.389]

По сравнению с набуханием в воде в щелочи целлюлоза набухает значительно больше. Были проведены обстоятельные исследования процесса набухания целлюлозы к щелочи 22-25 набухании, как уже упоминалось, исчезает рентгенограмма целлюлозы и появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы I. При этом происходит изменение кристаллической решетки. [c.121]

Щелочная целлюлоза. Если целлюлозу подвергнуть набуханию в растворе едкого натра, то по характеру рентгенограммы можно определить, что в этом случае происходит также изменение кристаллических участков целлюлозы. Оптимальная рентгенограмма щелочной целлюлозы I получается при обработке целлюлозы 18%-ным раствором едкого натра при 20° С. Это состояние устойчиво только в среде щелочи. При сушке рентгенограмма изменяется и приобретает вид, характерный для щелочной целлюлозы III. Другой областью, где возникает новая оптимальная рентгенограмма, является концентрация едкого натра, равная 35%, при 60° С. В этом случае наблюдается рентгенограмма щелочной целлюлозы II. Эта модификация устойчива даже в сухом состоянии. При промывке всех модификаций щелочной целлюлозы водой образуется гидратцеллюлоза. При особых условиях это превращение проходит через промежуточную стадию с образованием щелочной целлюлозы IV. [c.457]

Кроме этого, с помощью рентгеновских лучей было исследовано довольно большое количество производных целлюлозы. Было получено и изучено около пятидесяти различных рентгенограмм. Не представляется возможным познакомить читателя со всеми полученными результатами, но следует упомянуть, что в некоторых случаях(нитрованная, ацетилированная и щелочная целлюлозы) при помощи рентгенограмм удалось составить довольно ясное представление об элементарной ячейке, равно как и о размещении в ней цепей. В большинстве других случаев оказалось возможным установить только период идентичности волокна и получить некоторые предварительные сведения относительно размещения целлюлозных цепей и заместителей в решетке. Было установлено, что все периоды идентичности (период волокна) [c.135]

Рентгенограммы показывают достаточно ясно, что если волокна обрабатываются щелочными растворами той концентрации, какая применяется прн мерсеризации, аморфная и кристаллическая зоны ведут себя различно [1211. Первоначальная рентгенограмма кристаллической решетки при-родно целлюлозы сменяется новой рентгенограммой расширенной решетки, характерной для внутримицеллярного набухания. Кроме того, первоначально неотчетливая рентгенограмма аморфной фракции сменяется новой, отчетливой рентгенограммой. При нромывке щелочной целлюлозы рентгенограмма аморфной фракции становится менее отчетливой, а рентгенограмма кристаллической фракции щелочной целлюлозы сменяется (после сушки) рентгенограммой гидрат- (мерсеризованной) целлюлозы. Эти наблюдения согласуются с теорией, согласно которой при образовании щелочной целлюлозы две зоны целлюлозы ведут себя различно, а именно 1) образуется кристаллический комплекс щелочной целлюлозы вследствие ограниченного внутримицеллярного набухания исходных кристаллических участков, 2) поглощается щелочь и образуется соединение при интенсивном набухании аморфной целлюлозы. [c.268]

Целлюлоза, растворенная в минеральных кислотах, претерпевает постепенное расщепление (гидролиз) и не может быть выделена из раствора в химически неизмененном состоянии. Из раствора в швейнеровом реактиве или в органических основаниях целлюлоза осаждается кислотами в химически неизмененном состоянии, приобретая, однако, другую физическую структуру, что проявляется в изменении характера рентгенограммы. Такая переосажденная целлюлоза, химически идентичная с исходной природной целлюлозой и представляющая собой ее физическую модификацию (подобно, например, физическим модификациям серы), носит название гидратцеллюлозы. Следует заметить, что гидратцеллюлоза получается не только при пере-осаждении природной целлюлозы, но и при выделении свободной целлюлозы из некоторых ее производных, например из щелочной целлюлозы или из эфиров целлюлозы (см. ниже). [c.716]

Регенерированная целлюлоза получается только после нагревания в воде до 90° или после сушки. С помощью рентгенограммы можно выявить отдельные стадии процесса, сначала получается рентгенограмма щелочной целлюлозы, затем аналогичная ей рентгенограмма гидратцеллюлозы с расширенной регает-кой и, наконец рентгёнограмчча исходной целлюлозы. [c.424]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Концентрация щелочи. Образование молекулярного соединения целлюлозы со щелочью, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов NaOH любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты с небольшим количеством присоединенной щелочи, имеющие такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. Чем выше концентрация щелочи при мерсеризации, тем выше значение получаемой щелочной целлюлозы. [c.133]

В реакциях целлюлозы, ограничивающихся малоориентированными областями, участвует обычно до 25—30% от общего числа гидроксильных групп. Поэтому рентгенограмма получаемых производных не отличается от рентгенограммы исходной целлюлозы. Типичным примером реакции этерификации, при которой не происходит изменения рентгенограммы целлюлозы, является реакция ксаитогенирования щелочной целлюлозы. Как правило, рентгенограмма меняется в тех случаях, когда замещается в среднем более 50% гидроксильных групп. [c.250]

Образование химического соединения. Положение о том, что при взаимодействии сероуглерода с щелочной целлюлозой не образуется новое химическое соединение, было выдвинуто Гессом показавшим, что рентгенограмма ксантогената целлюлозы, полученного в обычных условиях этерификации, не отличается от рентгенограммы щелочной целлюлозы. Однако этот вывод, подтвержденный в свое врейя и другими исследователями неправилен. Изменение рентгенограмм при образовании нового соединения происходит обычно в тех случаях, когда в результате реакции замещается в среднем больше 30% функциональных групп в макромолекуле реагирующего полимера, в частности целлюлозы. В обычных условиях ксаитогенирования получается ксантогенат с у = 50. Продукт такой низкой степени этерификации не может иметь новую рентгенограмму. Все другие производные целлюлозы с у < 100 также дают при структурных исследованиях рентгенограммы, не отличающиеся от рентгенограмм исходной целлюлозы. [c.278]

Необходимость предварительного образования щелочной целлюлозы. Это положение не является бесспорным и в ряде случаев не подтверждается. Для того чтобы ксантогенат целлюлозы сравнительно низкой степени этерификации (у = 25—50) полностью растворялся в щелочи, необходимо разрушить прочные связи между отдельными макромолекулами. Если при получении ксантогената целлюлозы или в процессе предварительной обработки целлюлозы это условие не выполнено, то ксантогенат целлюлозы с у = = 50 будет растворяться в щелочи неполностью или вообще не будет растворяться. Так, например, когда вместо обычно применяемого 18%-ного раствора едкого натра целлюлозу предварительно обрабатывали 8%-ным раствором (при такой обработке не образуется щелочная целлюлоза, обладающая новой рентгенограммой), то полученный при последующем действии сероуглерода ксантогенат целлюлозы с V 50 почти не растворялся в щелочиЕсли же целлюлозу обработать сначала 18%-ным, а затем 8%-ным раствором едкого натра и отжатый препарат обработать сероуглеродом в тех же условиях, то получается ксантогенат целлюлозы с у = = 50, полностью растворимый в щелочи. [c.283]

Кристаллическая структура щелочной целлюлозы. Еще в 1930 г. Гесс и Трогус заметили, что рентгенограммы природной целлюлозы и обработанной щелочью различаются, что можно объяснить изменением кристаллической решетки [64]. В последующие годы были проведены многочисленные исследования, [c.95]

Минимальная концентрация щелочи, при которой образуется щелочная целлюлоза, характеризуемая новой рентгенограммой, зависит от температуры,- качества исходной целлюлозы и природы применяемой щелочи. Чем ниже температура, тем меньше концентрация щелочи, при которой образуется щелочная целлюлоза, обладающая новой характерной рентгенограммой. Например, при 20 °С щелочная целлюлоза с у=Ю0, имеющая рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы исходной целлюлозы, образуется при действии на целлюлозу 16—18%-ных растворов NaOH, а при —5°С концентрация NaOH в растворе, необходимая для образования [c.206]

Рядом исследователей было, однако, показано, что невысу-шенная гидратцеллюлоза, регенерированная из щелочной целлюлозы, из медноаммиачных растворов и из ксантогенатов целлюлозы, имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы. При сушке эта водная целлюлоза переходит в гидратцеллюлозу. [c.76]

К этому же выводу пришли Германе и Вейдингер Исходя из того, что для гидратцеллюлозы, полученной путем регенерации из щелочной целлюлозы, при набухании в воде происходит изменение рентгенограммы, указанные исследователи считают, что регенерированная целлюлоза образует с водой гидраты, которые имеют характерные рентгенограммы, отличающиеся от рентгенограмм как природной, так и регенерированной целлюлозы. Один из этих гидратов, по данным указанных исследователей, имеет состав СеНюОз 0,5Н20. Состав этих соединений не является, однако, постоянным и может изменяться в зависимости от условий получения гидратцеллюлозы. Так, например, если получать гидратцеллюлозу из щелочной целлюлозы отмывкой щелочи водой при 0° то образуется гидрат, обладающий иной рентгенограммой. Этому соединению приписывают состав СбНю05 ЬбНгО. [c.76]

Структурная изомерия отчетливо проявляется не только у самой целлюлозы (природная целлюлоза, гидратцеллюлоза), но и у производных целлюлозы — щелочной целлюлозы, нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы. Для этих продуктов характерно явление полиморфизма , т. е. наличие препаратов, имеющих один и тот же химический состав, но обладающих различной рентгенограммой и, следовательно, различной структурой. Так, например, для щелочной целлюлозы установлено наличие пяти полиморфных форм, для нитрата целлюлозы — трех форм, для ацетилцеллюлозы — трех форм (см. также гл. П1 и гл. VIII). При действии различных реагентов на производные целлюлозы происходит взаимный переход полиморфных форм (структурных модификаций). [c.86]

В подтверждение образова- Рис. 42. Рентгенограмма целлю.чозы ния химического соединения Щелочной целлюлозы В). [c.169]

Из сказанного следует, что щелочная целлюлоза может иметь различный состав в зависимости от условий ее получения. Число прореагировавщих гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и, следовательно, состав щелочной целлюлозы, получаемой при мерсеризации, зависят от соотношения скоростей двух взаимно противоположных реакций — присоединения едкого натра к гидроксильным группам макромолекулы и гидролиза образовавшегося молекулярного соединения. Варьируя условия (температуру, концентрацию щелочи, характер среды), можно в широких пределах изменять соотношения скоростей этих реакций и тем самым состав получаемой щелочной целлюлозы. Образование молекулярного соединения целлюлозы и щелочи, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов едкого натра любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию обратной реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты щелочной целлюлозы с небольшим количеством присоединенной щелочи эти препараты имеют такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. [c.175]

Таблица 48 исходит образование щелочной целлюлозы, характеризуемое появлением новой рентгенограммы, зависят от молекулярного веса щелочи. Как правило, рентгенограмма щелочной целлюлозы появляется при действии на препараты природной целлюлозы эквимоляриых количеств (3,5—4,5 моля) растворов гидроокисей щелочных металлов (табл. 48). [c.180]

Типичным примером реакции этерификации, при которой не происходит изменения рентгенограммы целлюлозы, является реакция ксантогенирования щелочной целлюлозы, осуществляемая в процессе получения вискозного волокна. Получаемые в обычных условиях этерификации ксантогенаты целлюлозы низкой степени этерификации не отличаются по рентгенограмме от щелочной целлюлозы . [c.340]

Положение о том, что при взаимодействии сероуглерода со щелочной целлюлозой не образуется новое химическое соединение, было выдвинуто Гессом на основании результатов проведенных им структурных (рентгенографических) исследований ксантогената целлюлозы. Как показали результаты исследований рентгенограмма ксантогената целлюлозы, полученного в обычных условиях этерификации, не отличается от рентгенограммы щелочной целлюлозы. Этот вывод был подтвержден другими работами Основываясь на этом и исходя из известного положения, что при образовании нового химического соединения меняется рентгенограмма исходного вещества, Гесс пришел к выводу, что при действии сероуглерода на щелочную целлюлозу [c.388]

Для получения ксантогената целлюлозы сравнительно низкой степени этерификации (у = 25—50), полностью растворимого в щелочи, необходимо не только введение определенного количества функциональных групп (тиокарбоновых групп) в макромолекулу целлюлозы, но и разрушение прочных связей между отдельными макромолекулами. Если этО условие не выполнено при получении ксантогената целлюлозы или в процессе предварительной обработки целлюлозы, то ксантогенат целлюлозы с у = 50 будет растворяться в щелочи неполностью или вообще не будет растворяться. Так, например, когда вместо обычно применяемого 18%-ного раствора едкого натра целлюлоза обрабатывалась 8%-ным раствором, т. е. раствором такой концентрации, при которой образование щелочной целлюлозы, обладающей новой рентгенограммой, не происходит, то при последующем действии сероуглерода также получался ксантогенат целлюлозы с у = 50. Однако, в отличие от ксантогената той же степени этерификации, полученного при действии сероуглерода на щелочную целлюлозу, этот продукт, как показали 3. А. Роговин и М. А. Гинзберг , почти не растворяется в щелочи. [c.399]

Выше было показано, что с повышением концентрации щелочи природная целлюлоза постепенно переходит в щелочную целлюлозу I и затем в щелочную целлюлозу II, что сопровождается изменением рентгенограммы. Можно предположить, что этот процесс может протекать и в обратном направлении, если постепенно понижать концентрацию щелочи с 45% до О, однако это не так. Если поместить щелочную целлюлозу II в щелочь более низкой концентрации, то согласно исследованиям Гесса и Трогуса а также Шрамека щелочная целлюлоза II остается неизменной до концентрации щелочи 11,%. Ниже этой концентрации появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы I и II. При концентрации щелочи ниже 11% появляются нерезкие, трудно идентифицируемые интерференции. В области концентрации 1—6% возникают интерференции гидратцеллюлозы. Таким [c.123]

Однако в настоящее время представления о мицеллярно-поверхностном характере реакции ксантогенирования нельзя считать удовлетворительными. В более поздних работах Гесса, Киссига и Koблитцa этот вопрос был изучен с применением более усовершенствованной техники рентгеновских исследований. Эта работа была выполнена после убедительной критики лизеров-ских представлений Германсом . Опыты проводились с увеличивающимся количеством сероуглерода при разных температурах. В противоположность прежним данным было установлено, что уже при добавке 19% сероуглерода (7 = 25) наблюдается заметное увеличение межплоскостного расстояния на экваторе рентгенограммы. При температуре ксантогенирования 50° С наблюдалось расширение решетки с 12,6 А (решетка щелочной целлюлозы I) до 13,2 А. [c.160]