Лигнин нерастворимый

Все методы выделения лигнина можно подразделить на две группы методы, основанные на удалении полисахаридов, с получением лигнина в виде нерастворимого остатка методы, основанные на переводе лигнина в раствор с последующим осаждением (получение препаратов растворимых лигнинов). Нерастворимые препараты лигнина, имеющие подобно природному лигнину сетчатую структуру, более или менее сохраняют морфологическое строение клеточной стенки, но, естественно, более рыхлое. Растворимые лигнины после осаждения, очистки и сушки имеют вид порошков. [c.367]

Если лигнин и другие компоненты древесины находятся в древесине в свободном состоянии, их можно разделить, используя разницу в растворимости между метилированной целлюлозой (растворимой в ледяной воде) и метилированным лигнином (нерастворимым в воде). Более того, поскольку размолотая буковая древесина давала ацетилированную буковую древесину (около 40% содержания ацетила), растворимую также и в органических растворителях, должно оказаться возможным выделение ацетилированного природного лигнина — если он находится в древесине в свободном состоянии. [c.88]

Молекулярный вес лигнина. Кислотные лигнины, выделенные из древесины по сернокислотному или солянокислотному способам, а также технический гидролизный лигнин нерастворимы, и, следовательно, определение молекулярных весов этих видов лигнина существующими методами вообще не представляется возможным. Однако нерастворимость и неплавкость этих препаратов лигнина позволяют предполагать, что они являются высокомолекулярными веществами трехмерной структуры. [c.580]

В клеточных стенках большинства высших растений вместе с целлюлозой находится и другое высокомолекулярное вещество, которое придает клеткам механическую прочность, — лигнин. Лигнином называют остаток, получающийся после удаления из клеточных стенок всех углеводов с помощью гидролизующих агентов. Это вещество представляет собой аморфный порошок или волокна желто-коричневого цвета, нерастворимые в воде и органических растворителях. Элементный состав лигнина различных растений в среднем следующий С —63,1%, И —5,9% и 0 — 31%. [c.34]

Растительная биомасса представляет собой сложную смесь различных соединений. В расчете на сухое вещество в ней содержится 5—30% водорастворимых соединений (сахара, крахмал, мочевина, соли), 5—40% протеинов, 25—90% целлюлозы и гемицеллюлозы, 5—30% лигнина, 1—13% нерастворимых в воде неорганических соединений (золы). Растительная биомасса характеризуется высоким содержанием кислорода, достигающим 40%, пренебрежимо малым содержанием такого нежелательного элемента, как сера. [c.121]

Флороглюцин применяется в аналитической химии для определения пентоз (стр. 424) определение это основано на том, что фурфурол (стр. 424), образующийся из пентоз при кипячении их с соляной кислотой, дает с флороглюцином нерастворимый осадок, Да.тее, флороглюцин применяется для открытия веществ древесины или лигнина (стр, 547), с которыми он в присутствии соляной кислоты дает вишнево-красное окрашивание. [c.555]

Гидролиз древесины и растительных отходов производят с целью-получения пищевых, кормовых и технических продуктов путем каталитического превращения нерастворимых полисахаридов в водорастворимые монозы. Гидролизное производство имеет в своей основе обработку измельченных растительных материалов 0,5— 1%-пой серной кислотой нри нагревании до 160—190° С и давлении до 14 кгс/см . Нерастворимым остатком является лигнин, составляющий до 30% древесной массы и еще не нашедший рационального промышленного применения из-за своей химической инертности. [c.153]

При получении водных вытяжек из растительных материалов на холоду сумма экстрактивных веществ освобождается от клетчатки, лигнина, гемицеллюлозы, крахмала, жиров, воскообразных и смолоподобных веществ, стеринов, хлорофилла и других компонентов сырья, нерастворимых в холодной воде. [c.58]

Лигнин - это ароматическая часть древесинного вещества. С аналитической точки зрения лигнин рассматривают как ту часть древесины, которая получается в виде нерастворимого негидролизуемого остатка после удаления экстрактивных веществ и полного гидролиза полисахаридов 362 [c.362]

Выделение препаратов нерастворимых лигнинов [c.367]

Избыток гидроксида натрия оттитровывают. Вследствие нерастворимости бариевых солей (фенолятов) лигнина равновесие первой реакции полностью сдвигается вправо. [c.378]

Сырое талловое масло представляет собой многокомпонентную гетерогенную смесь, состоящую из трех взаимно нерастворимых фаз и большого числа реакционноспособных термически нестойких компонентов. Независимо от способа дальнейшей переработки сырое талловое масло необходимо освободить от влаги, лигнина, механических примесей, легколетучих и реагирующих друг с другом при нагревании компонентов. Это достигается путем сушки и вакуумной дистилляции. Схема основных материальных потоков процесса сушки и дистилляции сырого таллового масла показана на рис. 4.9. [c.126]

Концентрированные растворы диоксана выливали в воду, 9 осажденные лигнины очищали эфиром. Таким образом, из каждого раствора диоксана было получено по три фракции нерастворимый в диоксане остаток диоксанлигнин, нерастворимый в эфире и воде водорастворимая фракция. [c.26]

Среди выделенньге лигнинов различают препараты нерастворимых и растворимых лигнинов. Нерастворимые лигнины сохраняют сетчатую структуру. Растворимые лигнины, представляющие собой фрагменты сетки, имеют разветвленную структуру с высокой степенью разветвленности и неоднородны по молекулярной массе. [c.365]

Фрейденберг и его сотрудники проводили модельные эксперименты дегидрогенизации кониферилового спирта в водном растворе в присутствии кислорода воздуха с добавлением фенолоксидазы или с добавлением пероксида водорода и пероксидазы. В результате получали искусственный лигнин - нерастворимый полимер, названный дегидрополимеризатом (ДГП), имевший большое сходство с еловым выделенным лигнином по внешнему виду, химическому составу, УФ- и ИК-спектрам и продуктам реакций деструкции. Безусловно, отождествлять ДГП с натуральным лигнином нельзя, но его можно рассматривать как полимерную модель лигнина. Важное значение имеет не сам факт синтеза искусственного лигнина, а выделение и идентификация много- [c.394]

Таким образом, была однозначно установлена высокомолекуляо 1 природа лигнина Браунса, В настоящее время утвердилась концеп согласно которой считается, что в древесине содержатся две лигнина нерастворимая гель-фракция и растворимая в орга-<их растворителях золь-фракция - нативный лигнин [13]. [c.95]

После 20-часовой экстракции лигнин, нерастворимый в воде (метаноллигнин), составлявший около половины количества лигнина Класона во всех экстракциях, имел постоянное содержание метоксилов 26%. Это указывало на химическое сходство, но не обязательно на гомогенность экстрагированных лигнинов. [c.523]

Оба вида хлоритного лигнина растворимы в ортанических растворителях (таких, как метанол, бутанол, ацетон и диоксан), в разбавленных щелочах и в растворе бикарбоната натрия с выделением двуокиси углерода. Эти виды лигнина нерастворимы в эфире, петролейном эфире и бензоле. [c.580]

Вязкость небеленых целлюлоз рекомендуется определять по методу падающего шарика, так как остаточный лигнин, нерастворимый в ку-приэтилендиаминв4 может забивать капилляр вискозиметра. В случае определения вязкости небеленых целлюлоз капиллярным методом необходима предварительная обработка целлюлозы для удаления лигнина (стр. 171). [c.277]

Все препараты кислотных лигнинов безусловно представляют собой продукты более или менее глубокого изменения природдого лигнина клеточных стенок. Для препаратов лигнина, получаемых различными кислотными способами, характерна малая растворимость, а для некоторых из них даже полная нерастворимость в обычных для лигнина растворителях феноле, ледяной уксусной кислоте, пиридине. Эти лигнины нерастворимы также в растворе бисульфита кальция в условиях сульфитной варки. [c.570]

Когда ацилирование лигнина проводилось в более жестких условиях по сравнению с условиями, примененными при ацетилировании, протолигнин, и другие лигнины, нерастворимые в органических растворителях, становились растворимыми, возможно, в результате ацилиза способом, похожим на превращение целлюлозы в ацетилированные сахара при ацетолизе. [c.382]

Гибберт и сотрудники [537, 538] подвергли муравьинокислотные еловый и березовый лигнины озонолизу и получили небольшое количество ацетона. По израсходовании 27% озона (из расчета на лигнин) было превращено в водорастворимые продукты 47% лигнина. Нерастворимая в воде фракция изменилась до такой степени, что она на 93 % была растворима в бисульфите при 130°, хотя исходный муравьинокислотный лигнин был нерастворим в бисульфите. Полученная лигносульфоновая кислота содержала 3,3% метоксила и 6,6% серы. Большая часть метоксильных групп расщеплялась во время озонолиза и сульфирования. [c.415]

Утолщенные целлюлозньге участки клеточной стенки развивающихся ксилемных клеток впоследствии укрепляются путем отложения лигнина, нерастворимого полимера, состоящего из ароматических фенольных единиц, которые образуют внутри клеточной стенки разветвленную сеть с поперечными сщивками и составляют основу древесины. В результате локального удаления материала из торцевой части клеточной стенки образуются жесткие сосуды с низким сопротивлением, которые используются для транспорта воды в ксилеме (рис. 20-16). Аналогичная значительная перестройка первичной клеточной стенки происходит при разви- [c.394]

Целлюлоза — один из самых основных видов полимерных материалов, имеет волокнистое строение и является главной составной частью стенок растительных клеток и вместе с сопровождаю-шими ее вешествами (никрустами) составляет твердый остов всех растений. В состав древесины кроме целлюлозы входит большое количество и других органических веществ гемицеллюлозы, лигнина, смол, жиров, белковых веществ, красителей. На долю минеральных веществ приходится всего 0,3—1,1%. В сухой древесине находится от 40 до 60% так называемой а-целлюлозы, т. е. целлюлозы, нерастворимой в 17,5—18%-ном водном растворе едкого натра при комнатной температуре. Молекулярная масса технической целлюлозы, имеющей регулярное и строго линейное строение, колеблется от 50 000 до 150 000 и выше. Целлюлоза придает растительной ткани механическую прочность и эластичность, образуя как бы скелет растения. [c.201]

В 1921 г. Фишер и Шрадер [19] выдвинули противоположную гипотезе Бергиуса теорию, утверждая, что лигнин образовал основу различных твердых горючих ископаемых. По этой теории в процессе превращения лигнина сначала происходит омыление ацетильных, а затем метоксильных групп или отщепление метана. При отщеплении воды образуются нерастворимые в щелочных растворах нейтральные гуминовые вещества, называемые гуми-нами, которые при последующем отщеплении воды, углекислого газа и метана превращаются в гумины угля с различной степенью обуглероживания (см. схему 2). [c.35]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Установлена связь между растворимостью окисленного продукта и содержанием карбоксильных групп. Последних должно быть не менее 8,5—9%, чтобы обеспечить растворимость на 75—80%. Видимо, растворимость на 80—85% является пределом. Нерастворимый в щелочах плотный черный осадок представляет собой неокис-ляемые примеси исходного лигнина [35]. Опыты на лигнине Вильш-тетера как модели показали, что повышение числа карбоксильных групп усиливает также разжижающую способность. Максимум ее обеспечивает наличие 11—12 карбоксильных групп. Наоборот, с увеличением числа метоксильных групп эффективность реагента падает (табл. 18). [c.153]

При крашении бумажной массы водный р-р красителя или суспензию пигмента приливают к предварительно размолотой массе волокнистых материалов, находящейся в аппаратах (роллах) вли мешательных бассейнах. Бумажную массу из беленой целлюлозы окрашивают преим. прямыми красителями из небеленой целлюлозы вследствие присут. в ней значит, кол-в лигиина, не имеющего сродства к этим красителям, лучше окрашивать основными красителями или смесями их с прямыми. Древесная бумажная масса и смеси ее с целлюлозой также хорошо окрашиваются основными красителями и нек-рыми катионными, т.к. лигнин и его производные образуют с ними нерастворимые соединения. Основные красители можно использовать и для К. б. из беленой целлюлозы, но в этом случае необходимы вспомогат. добавки, наполнители, синтетич. смолы и (или) др. в-ва, осаждающие красители на бумаге в виде нерастворимых соединений. [c.499]

Лигнин (лат. lignum — дерево) — сложное органическое вещество ароматического ряда, нерастворимое в воде. Л. пропитывает оболочки клетки древесины. В древесине содержится около 30 % Л. [c.76]

При щелочной варке растительное сырье обрабатывается водными растворами едкого натра или смесью его с сернистым натром. При этом в раствор переходит значительная часть гемицеллю-лоз и лигнина. Остающаяся нерастворимой целлюлоза и часть гемицеллюлоз образуют волокнистую массу сульфатной или натронной целлюлозы, также находящей широкое применение в бумажном производстве. Переходящие при этой обработке в щелочной раствор гемицеллюлозы претерпевают глубокие изменения, превращаясь в сахариновые кислоты и продукты более глубокого распада. Сотни тысяч тонн этих производных гемицеллюлоз ежегодно сжигаются на сульфатцеллюлозных заводах в топках паровых и содорегенерационных котлов. [c.4]

Древесная кора обычно состоит из двух слоев внутреннего живого, называемого лубом, и наружного мертвого, называемого коркой. По химическому составу они различны. В табл. 38 приведен химический состав луба и корки наиболее распространенных древесных пород. Оба слоя коры резко отличаются от древесины высоким содержанием веществ, экстрагируемых водой, относительно низким содержанием легко- и трудногидролизуемых полисахаридов и целлюлозы [156]. Гидролизаты легкогидролизуемых полисахаридов древесной коры, как и гидролизаты соответствующей древесины, содержат D-галактозу, D-маннозу, D-глюкозу, L-арабинозу, D-ксилозу и уроновые кислоты, но в других соотношениях. Характерным для коры ели и луба сосны является присутствие в их гидролизатах (табл. 38) значительных количеств D-глюкозы и L-арабинозы. Отличительная особенность древесной коры— высокое содержание в ней дубильных веществ, а также наличие в корке воскообразного вещества—суберина [157, 158]. При гидролизе древесной коры большинство дубильных веществ разрушается с образованием нерастворимых в воде продуктов конденсации— флобафенов. Суберин при гидролизе коры остается в лигнине практически не изменным. К легкогидролизуемым полисахаридам древесной коры относятся гемицеллюлозы, крахмал и пектиновые вещества. Содержание гемицеллюлоз, в коре колеблется от 4 до 15%, крахмала, в зависимости от времени года, от О до 6%. В лубе хвойных древесных пород нерастворимого в теплой воде протопектина содержится от 15 до 25%, в лубе лиственных пород — от 5 до 11%. [c.234]

Интересно, что рядом с древесной тканью, служащей для проведения воды и поэтому нерастворимой в ней, возникает лубяная ткань, не содержащая лигнина, но пропитанная дубильными веществами, растворимыми в воде. При действии на нее 72%-ной серной кислоты (в условиях метода выделения лигнина по Jneтoдy Кенига [c.290]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Получение медно-аммиачного лигнина. Медно-аммиачный лигнин (лигнин Фрейденберга) получают попеременной обработкой древесной муки кипящим 1...2%-м раствором Нз804 и холодным медноаммиачным реактивом - раствором [Си(МНз)4](ОН)2. Кислота катализирует гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами, а медно-аммиачный реактив растворяет полисахариды. В остатке получается медно-аммиачный лигнин светлого цвета, нерастворимый вследствие сохранения сетчатой структуры природного лигнина. Выход препарата около 80% по отношению к лигнину Класона в случае хвойной древесины и 55% - в случае лиственной. Кислотная обработка вызывает реакции конденсации, но изменения при этом менее глубокие, чем при получении кислотных лигнинов с концентрированными кислотами. Раньше препараты медно-аммиачного лигнина часто использовали для изучения строения лигнина, но позднее интерес к ним понизился вследствие разработки менее трудоемких методов выделения растворимых препаратов лигнина, по химическому строению более близких к природному. [c.368]

Из металлов, нерастворимых в кислотах, к этому dom ближе всего подходит Ru, < = 2,65 A (ср. табл. 2). Итак, рассчитанный максимум активности для гидрогенизации связи С = 0 в присутствии кислот приходится на Ru. Полученный результат подтверждается на опыте и дает теоретическое обоснование процесса гидролитического гидрирования целлюлозы (А. А. Баландин, Н. А. Васюнина, С. В. Чепиго, Г. С. Барышева [159, 160]). Процесс состоит в консекутивном гидролизе и гидрогенизации в одном процессе целлюлозы до сорбита (и пентозанов до ксилита) с рутениевым катализатором в кислой среде (выходы до 95%). Из сорбита [161] и ксилита [162] можно далее получить глицерин гидрогеноли-зом над никелем. В дальнейшем нами было показано, что лигнин тоже может быть прогидрирован над рутением, но уже в щелочной среде, причем получается до 35% фенолов [163]. Таким образом, открывается новый путь для химической переработки древесины [164, 165], которой богата наша страна [166]. [c.40]

В ходе исследований ни разу не были обнаружены нерастворимые в органических растворителях продукты конденсации лигнина и, следовательно, можно утверждать, что в гомогенном растворе и аци-долизе (реакциях, протекающих в подкисленных органических средах) происходит только деструкция макромолекулы лигнина. [c.214]

На рис. 5.б(П) показано, как изменяется во времени ММР лигнина при нагревании в щелочной среде (pH 9,0). В этих условиях, как и в кислой среде, с увеличением времени нагревания в лигнине накапл <-ваются высокомолекулярные фракции, однако нерастворимые продукты конденсации не образуются и сам процесс конденсащщ идет не так интенсивно. [c.216]

В черном щелоке растворенный сульфатный лигнин содержится в виде химического соединения с натрием — фенолята или соли лигнокислоты. При обработке щелока серной кислотой в макромолекуле высвобождаются фенольные гидроксилы, карбоксилы, и нерастворимая часть лигнина выпадает в осадок. [c.35]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

Фрейденбергом [37] растворимый лигнин был экстрагирован ацетоном — водой (17 3) при комнатной температуре. Выпаренный экстракт был обработан сероуглеродом, полученный нерастворимый остаток дважды осажден из ацетона в бензол. Полученный таким образом ацетоновый лигнин состоял в основном из низкомолекулярных продуктов, близких конифериловому спирту и содержащих немного пинорезинола, матаирезинола и конидендрина. [c.85]

При размоле на вибрационной мельнице 2 г суспендированного в толуоле солянокислотного елового лигнина (Pi ea abies) в течение 19 ч, 40% л,игнина становилось растворимым в водном растворе диоксана. Повторный размол нерастворимой фракции давал дополнительно 25% лигнина, растворимого в диоксане. Этот растворимый лигнин имел значительно более низкий молекулярный вес, чем ЛМД. [c.93]

Периодатный еловый лигнин, совершенно нерастворимый в 1%гНОм водном растворе едкого натра и метилцеллосольве, становился растворимым на 99% после размола в течение 5 ч на вибрационной шаровой мельнице (см. выше, у Бьоркмана). [c.96]