Арилгалогениды восстановление

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Исходными веществами для такого синтеза арилгалогенидов являются по существу ароматические углеводороды, которые превращаются в диазосоединения через промежуточные стадии нитрования и восстановления нитрогруппы [c.203]

Побочная реакция восстановления исходного альдегида в первичный спирт может иметь место даже и тогда, когда альдегид вводится в реакцию в эквимолекулярном соотношении к алкил- или арилгалогениду (RX) и магнию. Это про- [c.38]

Каталитическое восстановление алкил- и арилгалогенидов водородом в присутствии металлического палладия осуществляется как синхронное взаимодействие с сорбцией и десорбцией реагентов на поверхности катализатора [c.460]

Таблица 7.5. Полярографические данные для восстановления алкил- и арилгалогенидов

Примеры восстановления функциональных групп посредством 9-ББН приведены в табл. 14.2.21 [72]. Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил- и арилгалогениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [c.306]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Побочная реакция восстановления исходного альдегида я первичный спирт может иметь место даже и тогда, когда альдегид вводится в реакцию в эквимолекулярном соогношо-яни к алкил- или арилгалогениду (НХ) я магнию. Это происходит потому, что образующееся в первой стадии реакции магнийорганическое соединение частично реагирует с исход- [c.253]

Заслуживают внимания два новых метода. ШиЬокое применение в качестве восстановителя, по-видимому, найдет литий в тетрагидрофуране и mpem-бутиловом спирте [55]. Он вытесняет хлор из виниловых, аллиловых, геминальных, ароматических (пример а) хлоридов и даже хлор, находящийся в голове моста бициклических систем. Этот по существу очень простои метод нашел применение позднее [56]. Второй восстановитель, магний и изопропиловый спирт, эффективен при восстановлении алкилхлоридов, бромидов и иоди-дов [57], а также некоторых алкилфторидов и арилгалогенидов [c.16]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Для получения тиофентиолов лучше всего использовать взаимодействие тиениллития или реагента Гриньяра с серой [121], а также восстановление сульфонилхлоридов или расщепление алкилти-енилсульфидов натрием в жидком аммиаке. 5-Алкилирование и -арилирование легко осуществляются при обработке тиолятов алкилгалогенидами, активированными арилгалогенидами или солями арилдиазония. [c.272]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Восстановление арилгалогеиидов. Обычно считают, что арил-галогениды устойчивы к гидрогенолизу реагентом. Одиако Карабат-сос и Шон [21 нашли, что некоторые арилгалогениды восстанавливаются Л. а. в диглиме при 100°. Реакционная способность уменьшается в ряду I>Br> l>F. Авторы, однако, пришли к выводу, что более подходящим реагентом для этих целей является трифеиилстан-нан. [c.145]

Эффективным методом восстановления алкил- п арилгалогенидов является реакция с М. и изопропанолом [4]. 1-Бромнафтални восстанавливается при температуре кипения изопропанола (82 ). С менее реакциоипоспособным галогенидом, например хлорбензолом, реакцию проводят следующим образом. Смесь 6,25 г-атом Вг [c.207]

Восстановление алкил- или арилгалогенидов. Скорость восстановления органических галогенсодержащих соединений боргидридом натрия в ДМСО выше, чем в безводном днглиме [6]. [c.87]

Браун и Кришнамурти [3] сообщили, что ароматические иодиды и бромиды с высоким выходом восстанавливаются реагентом в ТГФ иодиды восстанавливаются с заметной скоростью даже при комнатной температуре, а для восстановления бромидов требу отся более высокие температуры (кипячение). Чтобы создать оптимальные условия, надо взять по меньшей мере 2 моля восстановителя на моль арилгалогенида. [c.146]

Грэйди и Кювила [3] предположили, что восстановление можно осуществить, просто смешивая полисилоксан, окись оловоорганического соединения и субстрат. Было показано, что эта реакция является удовлетворительным общим методом восстановления алкил-и арилгалогенидов, а также г л -дибромциклопропанов. [c.264]

Ряд никелевых и палладиевых катализаторов промотируе перекрестное сочетание арилгалогенидов с литий- или магнийорганическими реагентами [106а] [схема (2.79)]. Палладиевая чернь, образующаяся in situ при восстановлении Pd , является очень удобным катализатором в реакции перекрестного сочетания с участием арилиодидов его использовали, например, в синтезе ряда фторированных бифенилов [107] [схема (2.80)]. Палладиевая чернь совершенно неактивна в перекрестном сочетании с участием арилбромидов, однако растворимые арилт [c.54]

С помощью кобальтового катализатора, полученного реакцией гидрида натрия, неопентоксида натрия и ацетата кобальта (П) в атмосфере монооксида углерода, можно проводить карбонилирование арилиодидов при 25°С и давлении монооксида углерода, равном 1 атм, в результате которого с умеренным выходом образуется смесь бензойных кислот и неопентил-бензоатов [17]. Механизм этой реакции не ясен, поскольку продукт восстановления кобальтовой соли в присутствии монооксида углерода и основания, т. е. ион [Со(СО)4] , обычно не реагирует с арилгалогенидами. [c.198]

Улучшение селективности в реакциях дегалогенирования. достигается использованием палладия на угле с формиатом триэтиламмония в качестве источника водорода [183]. Арилгалогениды легко подвергаются гидрогенолизу при 50—100°С [схемы (7.157) — (7.160)] нитро- и цианогруппы остаются неизменными. В случае ненасыщенных хлоридов образуются смеси продуктов, что указывает на сравнимые скорости восстановления двойной связи и дехлорирования. Дебромирование проходит более селективно, давая ненасыщенные соединения с высокими выходами [см. схему (7.160)]. [c.318]

Связь углерод — галоген представляет собой наиболее важный пример электрохимически активной одинарной связи. Она, главным образом, способна восстанавливаться и в определенных случаях может окисляться. Первые сведения об электрохимическом восстановлении связи углерод — галоген получены Плампом и Гамме-том [1] в 1938 г., а также Галбеном и сотр. [2, 3] в 1946 г. Первое систематическое исследование принадлежит Штакельбергу и Штарке [4]. Как правило, электрохимические реакции алкил- или арилгалогенидов приводят к образованию углеводородов. [c.194]

Восстановление. Многие соединения, рассмотренные в предшествующих разделах, можно превратить в углеводороды посредством реакций восстановления, ири которых углерод-галогенная, углерод-кислородная или се )о-углеродная связь заменяется углерод-водородной связью. Одна из таких простейших реакций состоит в превращении алкил- или арилгалогенидов в неустойчивые металлоорганические вещества. При действии воды эти непрочные промежуточные продукты образуют соответствующий углеводород. В нриБедепных ниже уравнениях и на всем протяжении этой книги для обозначения галогенов С1, Вг или I используется символ X. Эта реакция приме-пима как к алкил-, так и к арилгалогенидам. [c.60]

Триэтилгидроборат лития ( супергидрид )—чрезвычайно сильный восстановитель органических галогенидов, способных к 5л 2-замещению [300] (табл. 14.2.36). Он восстанавливает 1-хлор-октан приблизительно в 10 раз быстрее, чем тетрагидроборат лития, и приблизительно в 20 раз быстрее, чем ион СеВбЗ-, ранее считавшийся наиболее сильным простым нуклеофилом, используемым для 5,л 2-замещений. Реакция идет с инверсией у центра замещения схема (177) и имеет обычный порядок скоростей, характерный для реакций 5л 2-замещения. Третичные галогениды обычно претерпевают элиминирование арилгалогениды инертны по отнощению к этому реагенту (в отличие - от алюмогидрида лития), поэтому его можно использовать для селективного восстановления. [c.344]

Катализ реакций арилгалогенидов и арилтрифлатов комплексами палладия и никеля предоставляет, большие возможности для введения алкильных, алкенильных и алкиниЛьных групп в ароматическое кольцо. В, основе катализа данного типа лежат реакция окислительного присоединения и обратная ей реакция восстановительного элиминированйя с образованием и разрывом связей металлуглерод соответственно [212, 972, 973]. Истинным катализатором служит координационно ненасыщенный комплекс металла МЬ2 (М = Рд, N1) в нульвалентном состоянии, в котором металл имеет электронную, конфигурацию, Лигандами в комплексе служат чаще всего молекулы трифенил-фосфина, являющегося сильным о-электронодонором, который повышает электронную плотность на атоме металла и увели 1и-вает активность и стабильность катализатора. Координационно ненасыщенный комплекс Рё или N1 генерируется в реакционной среде в результате восстановления комплекса метал-ла(П) или диссоциации координационно насыщенного комплекса металла (0), например [c.426]

Крафтса реакции. Вещества типа дифенила можно синтезировать взаимодействием арилгалогенидов с натрием по Фиттига реакции или с медью по Ульмана реакции. Кроме того, известны миогие синтетич. способы нолучения А. у. из их производных, напр, восстановление ацетофенона в этилбензол, превращение диазосоедииений в А. у. кипячением со спиртом и т. д. [c.146]

Этот метод известен под названием реакции Зандмейера. Стадия диазотирования очень сходна с реакцией алифатических аминов с азотистой кислотой (разд. 19-6,В), за исключением того, что в отличие от алифатических солей диазония, которые спонтанно теряют азот, ароматические соли диазония относительно устойчивы при 0°С и ниже (см. гл. 24). Разложение соли диазония, приводящее к арилгалогениду, по-видимому, проходит через стадию образования арильных радикалов, причем происходят последовательные реакции окисления — восстановления. При этом имеет место одноэлект-рэнный переход, где медь выступает вначале как восстанавливаю- [c.241]

Смотреть страницы где упоминается термин Арилгалогениды восстановление: [c.398] [c.177] [c.580] [c.590] [c.110] [c.38] [c.130] [c.550] [c.237] [c.660] [c.49] [c.733] [c.251] [c.447] [c.485] [c.251] [c.447] [c.450] [c.485] [c.270] [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология