Теллур стеклообразный

Зонная теория объясняет многие свойства кристаллических тел. Однако она не дает критерия, с помощью которого можно было бы предсказать полупроводимость вещества. Опыт показывает, что структура энергетических зон в первую очередь определяется характером химической связи атомов и молекул с ближайшими соседями. В связи с этим полупроводимость обнаруживается не только у кристаллов, но и у стеклообразных и даже у жидких тел (у жидких селена, теллура и [c.253]

Колебательные спектры и структура кристаллической и стеклообразной двуокиси теллура. [c.277]

Теллур, так же как и селен, обладает способностью образовывать сплавы, имеющие полупроводниковые свойства, что показано в сообщениях [4731—4736]. Опубликованы также результаты исследования структуры и свойств некоторых других соединений теллура. Известно, что двуокись теллура ТеОг обладает полимерным строением. Брейди [4752, 4753 исследовал структуру стеклообразной окиси теллура. Согласно полученным им данным, атом Те окружен шестью атомами кислорода, образующими искаженный октаэдр, так что 4 из них находятся на расстоянии 1,95 А от атомов теллура, а два других— на расстоянии 2,75 А. Такая конфигурация аналогична расположению атомов в кристаллическом ТеОг. [c.481]

Таллий входит в состав различных полупроводниковых материалов, в частности стеклообразных полупроводников, содержащих также мышьяк, сурьму, селен и теллур. [c.208]

Для очистки селена применяют возгонку и перегонку в вакууме. Возгонка проводится при 400° С. Но при наличии в исходном селене примесей серы, мышьяка, теллура, ртути она малоэффективна, так как примеси этих элементов также испаряются не отделяется и двуокись селена. Для отделения следов двуокиси селен нагревают в эвакуированных ампулах при 700° С при быстром охлаждении двуокись конденсируется на охлаждаемых стенках ампулы. Селен высокой чистоты получают перегонкой в вакууме, используя кварцевые перегонные аппараты с дефлегматорами. Попытки применить для очистки селена зонную плавку не увенчались успехом вследствие переохлаждения селена и его способности переходить в стеклообразное состояние. [c.202]

Монография посвящена новому классу полупроводниковых материалов — стеклообразным сплавам халькогенов (се- ры, селена, теллура) с мышьяком, германием и другими элементами. В ней изложены результаты изучения закономерностей стеклообразования в халькогенидных системах, описаны области стеклообразования, представлены физико-хими-ческие характеристики стеклообразных сплавов. Кроме того, приведены результаты исследования влияния различных элементов периодической системы на электрические и другие фи-зико-химические свойства стеклообразных полупроводников. [c.2]

Сопоставление областей стеклообразования в тройных халькогенидных системах, образованных элементами IV—V—VI А групп периодической системы, проведено также в работе [6]. С целью получения стекол, пригодных для инфракрасной оптики, авторы [6, 8] определили области стеклообразования в системах германий—фосфор—сера, германий—фосфор—селен, германий—фосфор—теллур, германий—мышьяк—теллур, кремний—мышьяк—теллур, кремний—фосфор—теллур, кремний— сурьма—сера. Определили температуры размягчения, коэффициенты термического расширения, а также оптические свойства полученных стеклообразных сплавов. [c.17]

Стеклообразные сплавы, полученные при замене селена на серу и теллур, представлены в табл. 23. При замене селена на [c.69]

Плотность стеклообразных сплавов линейно повышается при замещении селена на теллур. Кристаллизация сплавов сопровождается резким нелинейным повышением плотности (рис. 49). В бинарной системе As—Se плотность стеклообразных сплавов изменяется немонотонно. По мере замещения селена на теллур в стеклообразных сплавах характер изменения их плотности в зависимости от содержания мышьяка становится все более монотонным, практически линейным (рис. 50), с резким отклонением от линейности для сплавов частично закристаллизованных. [c.84]

Рис. 51. Изменение температуры размягчения в стеклообразных сплавах по мере замещения селена на теллур, а=Те/5е+Те.

Стеклообразные сплавы системы мышьяк—германий—теллур обладают повышенной кристаллизационной способностью. Поэтому охлаждение расплавов при синтезе проводилось в ре- [c.125]

В табл. 44 [20, 165] представлены плотность, микротвердость и температуры размягчения (Тд) стеклообразных сплавов системы Аз—Се—Те. Плотность стеклообразный сплавов в системе Аз—Се—Те изменяется в пределах 5,2 5,6 г/см , линейно повышаясь с увеличением содержания теллура. Микротвердость сплавов составляет 75—300 кг мм Микротвердость повышается [c.126]

Для определения концентрации и подвижности носителей тока у стеклообразных сплавов системы Аз—Ое—Те на восьми Составах стекол проведено измерение дифференциальной термоэлектродвижущей силы [169]. Знак термоэдс у стекол всех составов соответствует р-типу проводимости. Проводимость р-типа получена и для других халькогенидных систем [26, 170]. Величина термоэдс при 20° С у стекол системы Аз—Ое—Те изменяется в пределах 1030—2000 мкв/град. С ростом содержания германия в стеклах термоэдс увеличивается, при увеличении содержания теллура — снижается. Самое низкое значение тер- [c.132]

В заключительной главе обзора стеклообразных систем мы рассмотрим стекла на основе элементов-халькогенов серы, селена и теллура. Эти материалы, особенно интенсивно изучаемые в настоящее время советскими исследователями, образуют исключительно интересную группу, отличающуюся по структуре и по природе химической связи от уже рассмотренных стекол. Кроме того, они обладают рядом ценных свойств, в частности прозрачностью в инфракрасной части спектра до гораздо больщих длин волн, чем оксидные стекла. Многие из этих стекол являются полупроводниками, и они непрозрачны в видимой области спектра. При увеличении атомного веса составляющих атомов увеличивается электропроводность и стекла по внешнему виду становятся похожими на металлы. Недавно Пирсон [1] опубликовал прекрасный обзор по областям стеклообразования и свойствам стекол в этих системах . Здесь, как и в предыдущих главах, мы будем мало касаться физических и химических свойств стекол и уделим основное внимание факторам, определяющим их устойчивость, [c.257]

Вещество в аморфном состоянии всегда обладает ббльшей энтальпией по сравнению с кристаллическим, вследствие чего возможен самопроизвольный переход из аморфного (стеклообразного) состояния в кристаллическое (более устойчивое), но не обратно. Этот переход сопровождается небольшим выделением тепла. Например, при переходе аморфного теллура в кристаллический ДЯ298 = —2,7 ккал1моль, аморфной двуокиси кремния в кварц = —2,9 ккал1мвль. [c.115]

При быстром охлаждении паров селена получается аморфный красный селен, постепенно превращающийся в темноте в кристаллический (красный). При выливании расплавленного селена на холодную поверхность получается почти черный стеклообразный селен. Наиболее устойчивой модификацией селена и теллура в обычных условиях (до температуры их плавления) является гексагональная модификация серого селена и вбычного теллура. Причина низких температур их плавления заключается в том, что между длинными спиралеобразными молекулами, имеющими цеп ное строение, действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса. [c.308]

Таллий применяется в полупроводниковой технике. Входит в состав различных полупроводников, в частности стеклообразных, содержащих наряду с таллием мышьяк, сурьму, селен и теллур. Сульфид таллия применяется для изготовления фотосопротивлений, чувствительных в инфракрасной области спектра, в которых действующим веществом является один из продуктов окисления сульфида — Т12502, так называемый таллофид. Радиоактивный изотоп 2 0 4 Р применяется в качестве источника (3-излучения (период его полураспада 4 года) в приборах, контролирующих производственный процесс. Например, такими приборами измеряют толщину движущихся полотен бумаги или ткани. Этот же изотоп, как ионизирующее воздух вещество, используется в приборах для снятия статического заряда, возникающего при трении движущихся частей машин. [c.338]

Иной подход к проблеме выявления наиболее характерных особенностей стеклообразующих веществ был намечен работой Стен-веорта, который пытался установить закон распределения элементов, оксиды которых могут переходить в стеклообразное состояние. В развитии этой работы И. Винтер-Кляйн смогла сделать более широкие обобщения, не ограничив круг объектов выполненного ею анализа оксидными стеклами. Она показала, что из всех элементов периодической системы Д. И. Менделеева только элементы VI группы, минуя кристаллизацию, способны достичь температуры стеклования и образуют сетку стекла. Это кислород, сера, селен, теллур. При рассмотрении сложных стекол Н. Виитер-Кляйп констатировала следующее [c.128]

Такими стеклами являются, например, пластическая сера и стеклообразный селен. Эти модификации состоят из молекул S или Se различного размера и формы, и с ними можно сравнить такие соединения, как фосфонитрилфторид (PNFj) и фосфони-трилхлорид (РМС1з) [20—22]. Теллур также образует стекло, которое может быть получено при конденсации паров теллура (аналогично элементарным As, Sb, Si и Ge, которые, вероятно, также образуют стекла при конденсации паров в подходящих условиях). [c.278]

Большое число покрытий может быть получено в стеклообразном, квазистеклообразном, аморфном и квазиаморфном состояниях при конденсации паров в вакууме на нейтральной подложке. Таковы, например, конденсаты серы, селена, сурьмы, теллура, германия, кремния и многих соединений с ковалентными связями. В условиях глубоких низких температур тонкие аморфные пленки (<10 см) образуются даже из металлов. Однако эти пленки неустойчивы и при определенной для данного металла температуре переходят в кристаллическое состояние. Температуры перехода пленок из аморфного (А) в кристаллическое (К) состояние для некоторых металлов даны ниже [2] [c.179]

Вторым фактором, затрудняющим стеклообразование в халькогенидных системах, является металлизация химических связей, увеличивающаяся сверху вниз в группах периодической системы. Металлизация проявляется, в частности, в делокализа-ции связей, строго направленных в случае ковалентных связей. Делокализация связей в пространстве сопровождается размыванием волновых функций, вследствие чего облегчается перераспределение компонентов стекла в критической области температур и увеличивается способность расплавов к кристаллизации. Так, в бинарных системах мышьяк—сера и мышьяк—селен, для которых получены большие области, стеклообразования, степень металлизации химических связей невелика. Резкое изменение характера связи наблюдается при переходе к теллу-ридам мышьяка. Вследствие нарастающей делокализации связей способность теллуридов мышьяка к стеклообразованию резко снижается. В системе мышьяк—теллур лишь в режиме жесткой закалки в стеклообразном состоянии получены сплавы двух составов — АзТе и ЛзТео.з и при самой жесткой закалке — АзгТез [18]. При замещении мышьяка на Сурьму и висмут в стеклообразном сплаве Аз Зез, применяя жесткую закалку расплавов, можно получить стекло состава АзЗЬЗез. Замена более 50 ат. % мышьяка на сурьму сопровождается кристаллизацией стекла. На висмут в стеклообразном сплаве АзгЗез мышьяк можно заместить лишь на 5 ат. % [19]. [c.12]

Такое закономерное изменение электропроводности, энергии активации проводимости и микротвердости при замене компонентов в стекле аналогами, нижестоящими в периодической системе элементов, по-видимому, обусловлено в основном нарастанием металлизации химических связей, увеличением делокали- зации электронов в парноэлектронных ковалентных связях по рядам Р->-А5->5Ь-)-В1 и 8- 5е->Те. По данным измерения электропроводности, наиболее резкое изменение характера химических связей происходит в V группе при переходе от фосфора к мышьяку, в VI группе — при переходе от селена к теллуру. В соответствии с изменением характера химической связи в стеклообразных полупроводниках происходит закономерное изменение и других физико-химических свойств (способности к стеклообразованию, химической стойкости и др.) [120]. Ниже [c.71]

При увеличении содержания халькогена в стеклообразных сплавах наблюдается последовательное снижение температур размягчения. При замещении селена на теллур в стеклообразных AsSe и AsSe 1,5 их температуры размягчения также понижаются. Особенно резкое понижение Tg наблюдается при замене селена на теллур в сплаве стехиометрического состава АзгЗез (рис. 51). [c.85]

Электропроводность стекол при температуре размягчения ( lga7- , табл. 30), как и проводимость при комнатной температуре (—lg (720° с), по мере замещения селена на теллур последовательно повышается. У стеклообразных сплавов АзХо,8, АзХ1,о, [c.89]

В стеклообразной системе Аз—Ое—5 проводимость при 20° С в зависимости от состава колеблется в пределах (—lg r2o° = 14—18). Стекла этой системы являются типичными диэлектриками. Электропроводность их сильно зависит от термической обработки. Замена серй селеном приводит к повышению проводимости и значительной ее стабилизации. В зависимости от соотношения компонентов в системе Аз—Ое—5е проводимость изменяется от 10 до 10 омг см . В стеклообразной системе Аз—Ое—Те проводимость составляет 10 — 10 ом.- см . Таким образом, при замене серы селеном и теллуром в трехкомпонентной системе Аз—Ое—(8, 5е, Те) происходит резкое возрастание проводимости, энергия активации электропроводности соответственно снижается. [c.130]

Температура размягчения снижается с ростом содержания теллура и повышается с ростом содержания кремния. Температуры размягчения стекол одинаковых составов в системах As—Si—Те и As—Ge—Те имеют близкие значения. Так, у стекла AsGeo e 7 =170°С,устекла AsSio,2Те 7g=176° . Из табл. 51 видно, что для стекол № 1—3 получен один термический эффект размягчения. Эти стекла могут многократно переходить из расплава в стеклообразное состояние даже в режиме медленного охлаждения. Кристаллизационная способность стекол системы As—Si—Те значительно ниже, чем у стекол в системе As— Ge—Те. [c.137]

В табл. 88 приведены кинетические данные растворения стеклообразных сплавов системы мышьяк—германий—теллур. При растворении стекол системы As—Ge—Те получены очень высокие значения энергии активации растворения (24— 37 ккал моль), а также завышенные значения предэкспоненциального множителя Сэ. Завышенные относительно Ст (—10 — 102 Q е./см -сек) значения Сэ свидетельствуют о нарушении молекулярно-дисперсного характера растворения. Стеклообразные сплавы системы As—Ge—Те, как и бинарные стекла AsTe и AsTeo,8, обладают повышенной химической стойкостью по отношению к растворам щелочей. Концентрированные растворы щелочи разрушают стекло. Возможно, что такое нарушение мо-лекулярно-дисперсного характера растворения связано с некоторой микронеоднородностью структуры стекла, связанной с ассоциацией структурных единиц в предкристаллизационный период (известна повышенная кристаллизационная способность стекол, содержащих теллур, по сравнению с селеновыми). Такая ассоциация структурных единиц не только не разрыхляет структуру стекла, а, наоборот, значительно упрочняет ее. Об упрочнении структуры стекол системы мышьяк—германий— [c.219]

Из цепных спиралевидных макромолекул состоят кристаллы селена и теллура (рис. 51, в). Из таких же молекул построена и полимерная сера, получающаяся при нагревании низкомолекуля рной при этом восьмичленные циклы рвутся и, соединяясь друг с другом, образуют длинные цепи, содержащие тысячи атомов S. Однако при охлаждении расплава полимерной серы ее макромолекулы не укладываются в строгом порядке, и она переходит не в кристаллическое, а в стеклообразное состояние. Последний элемент подгруппы серы — полоний, в атоме которого содержатся электроны с п = 6, обладает явными металлическими свойствами. [c.141]

Стеклообразующие элементы находятся только в V и VI группах периодической системы. Сера и селен легко образуют стекла. При охлаждении жидкого кислорода Уол [6] наблюдал образование прозрачного изотропного твердого вещества. Маккензи и др. [7] недавно критически пересмотрели это утверждение и пришли к выводу, что существование стеклообразного кислорода маловероятно, а стеклом Уола, по-виднмому, является кубическая у-модификация кристаллического кислорода. Исходя из того что при затвердевании расплава теллура наблюдается неправильное изменение объема, Теплер [8] предположил, что теллур будет образовывать стекло. Фрерикс 9] показал, что при охлаждении расплавленного теллура стекло не образуется. Эллис [10] недавно получил стеклообразную модификацию фосфора, нагревая белый фосфор выше 250° под давлением более 7 кбар. Эту же модификацию белого фосфора можно также получить, нагревая белый фосфор в присутствии ртути, действующей как катализатор, в эвакуированной запаянной ампуле при 380°. [c.15]

Рассматривая положение в периодической системе стеклообразующих элементов (таких, как сера и селен) и элементов, участвующих в образовании стеклообразных соединений, Винтер [15] прищла к выводу, что способность к стеклообразованию можно связать с количеством р-электронов внешней оболочки, приходящихся на один атом. Наиболее благоприятно число, равное четырем, но можно получить стекла, используя также элементы, содержащие от двух до четырех р-электронов на атом. Не совсем ясно, на чем основана такая корреляция. Даже для элементов с наиболее благоприятным числом р-электронов на атом (О, 5, 5е, Те) способность к стеклообразованию значительно изменяется. Фактически приводимые Винтер доказательства существования стеклообразного кислорода и теллура весьма шатки. Селен в то же время образует вполне устойчивое стекло. [c.30]

Брэди [16, 17] исследовал методом дифракции рентгеновских лучей стеклообразный теллурит лития, содержащий 9 мол.% ЫгО. Результаты исследования показывают, что атомы теллура окружены шестью атомами кислорода. Изучая инфракрасные спектры, Адамс [18] пришел к такому же выводу. Брэди предполагает, что добавка модифицирующего окисла, необходимого для стеклообразования, уменьшает долю октаэдров, имеющих общие ребра, а это снижает жесткость структуры и способствует ее разупорядочению. Роусон [19] сделал подобное предположение при обсуждении стеклообразования в системе КгО—ТЮг- Однако эти идеи нужно рассматривать лишь как предположения, и нет никаких доказательств того, что они имеют отношение к рассматриваемой проблеме. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология