Кислород стеклообразный

ЮТ немостиковым кислородом. Непрерывность сетки при этом частично нарушается и тем сильнее, чем больще вводится модификаторов. Катионы-модификаторы располагаются в дырах стеклообразной сетки, преимущественно вблизи немостиковых кислородов, компенсируя ненасыщенные валентности последних. Каждый ион Ыа окружен в среднем шестью атомами кислорода (рис. 122). [c.195]

У кварцевого стекла основная структурная единица — кремнекислородный тетраэдр. Тетраэдрическая координация кремния по кислороду обусловлена величиной отношения ионных радиусов кремния и кислорода, равной 0,29. Как известно, четверная координация катиона наиболее устойчива в пределах / к// о = 0,225—0,414. Расстояние Si—О равно О, 162 нм, а расстояние 0—0 — 0,265 нм. Угол внутри тетраэдра О—Si—О составляет примерно 109—110°. Связь Si—О преимущественно ковалентная, причем ири переходе от кристаллических веществ к стеклообразным степень ковалентности может повышаться с 50 до 80%. [c.201]

Высокомолекулярные соединения отличаются от обычных твердых веществ. Они не летучи и не способны перегоняться, легко расщепляются под действием внешних факторов (кислорода или других деструктирующих агентов), что приводит к значительному изменению их свойств. В зависимости от температуры высокомолекулярные соединения могут находиться в вязкотекучем, высокоэластичном илн твердом (стеклообразном или кристаллическом) состояниях. [c.72]

Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводить химическую модификацию полимеров. [c.251]

Способность стекол и многих полимеров затвердевать в аморфном состоянии связана с особенностями их химического строения. Для стекол (силикатных, боратных и др.) характерно образование пространственной сетки связей. В случае силикатных стекол определяющим структуру фактором является способность оксида 5102 создавать простирающуюся по всему объему сетку связей, в которой каждый атом кремния соединен с четырьмя атомами кислорода, расположенными в вершинах тетраэдра (атом кремния в центре), а каждый атом кислорода соединен с двумя атомами кремния (мостиковый кислород). Тетраэдры имеют общие вершины. В кристаллическом кварце тетраэдры образуют регулярную периодическую структуру, а в стеклообразном сохраняется локальная упорядоченность, но периодичность и регулярность структуры пропадают. [c.195]

Стеклообразное состояние иногда выделяют в особое микрокристаллическое состояние. По микрокристаллит-ной теории А. А. Лебедева, И. В. Гребенщикова и других в стеклах есть центры, вокруг которых намечается ближний порядок расположения част. ш, но дальнего порядка нет. На рис. 37 схематично в плоскости показано расположение частиц в кварцевом стекле и в кристаллическом кварце четвертые связи, которые образуют атомы кремния с атомами кислорода (эти структуры пространственные), не показаны. [c.141]

На рис. 20 и 21 показаны кривые изменения Гд покрытия из пленок ПИЛ и ПВХ-СЛ, испытанного в суглинке пористостью 32 %, песчаном грунте пористостью 44 % и экспериментальных ячейках без грунта (на воз-.духе в отсутствии света). Черные экспериментальные точки соответствуют испытаниям на трубе, белые — на экспериментальной рамке. Видно, что скорость изменения Гд при испытании в песке больше в сравнении со скоростью изменения Гд при испытании в суглинке. Пленка ПИЛ, испытывавшаяся на воздухе, достигает стеклообразного состояния быстрее, чем пленка, испытывавшаяся в грунтах. Следовательно, так же как и в натурных условиях, с повышением пористости, являющейся одним из основных параметров, определяющих концентрацию кислорода в грунте, наблюдается увеличение интенсивности процессов старения. [c.63]

Рис. 7.14. Гистограммы распределения эффективных зарядов на кремнии (а) и кислороде (б) в стеклообразном 5102 [146]

Рис. 7.15. Расчетные спектры фотоэмиссии в стеклообразном 810 . в зависимости от содержания кислорода X. Вставка локальные зарядовые распределения в кремнии с единичной примесью кислорода (7) и в 810,, (2) [143]

Различия между кристаллической и стеклообразной структурами оксида кремния видны на рис. 14 (изображена только, часть структуры, образующая сетку из атомов, находящихся примерно на одной поверхности атомы кислорода, связанные с атомами кремния и выступающие за пределы этой сетки, на рисунке не показаны). [c.194]

Существуют стекла, содержащие вместо оксида кремния оксид бора пли другие оксиды. Можно приготовить также бескислородные стекла, содержащие вместо кислорода серу нли селен. Наконец, в стеклообразном состоянии можно получить многие вещества. Так, при быстром охлаждении водяного пара до температур ниже—160°С получают в стеклообразном состоянии воду. [c.197]

Для получения спектров фосфоресценции применяют органические растворители, кристаллизующиеся при низких температурах. Эти растворители должны отвечать следующим требованиям быть химически инертными не поглощать возбуждающий свет и свет фосфоресценции быть хорошими растворителями для проб быть устойчивыми к воздействию мощных световых потоков. Чаще всего в качестве растворителей используют смеси этиловый спирт - диметилформамид в соотношениях от 2 1 до 4 1 этиловый спирт - изопентан - диэтиловый эфир в соотношении 1 2 2 или 2 5 5. Указанные растворители кристаллизуются в стеклообразную массу при температуре кипения жидкого азота 77 К. Перед применением из растворителей удаляют водяные пары и воздух. Это позволяет юба-виться от кислорода, являющегося сильным тушителем фосфоресценции. Кроме того, в результате указанной процедуры растворители кристаллизуются в однородную массу, лишенную трещин и не обладающую заметным светорассеянием. [c.516]

Кремнезема и стеклообразном бЮз колеблется от 120 до 180°. Этот факт объясняется тем, что в данном случае имеет место сложный тип промежуточной "-гибридизации (где 1гибридные орбитали являются эквивалентными, т. е. для разных форм доля того или иного типа гибридизации при образовании связи 51—О—51 неодинакова, что и определяет различие в угле связи, а также ее длине и прочности. На величину угла связи 51—0—81 оказывает при этом влияние также действие сил отталкивания пар электронов кислорода, не участвующих в образовании связи. [c.11]

Как видно из рис. 32, а, в кристаллической решетке кварца ориентация кремнекислородных тетраэдров относительно друг друга является строго закономерной. В структуре стеклообразного кремнезема (рис. 32, б) одни кремнекислородные тетраэдры повернуты относительно других произвольно. Угол связи атомов кислорода с центральными атомами кремния меняется от одного атома кислорода к другому. В итоге уже на расстояниях больших, чем [c.133]

Неполная аккомодация энергии гетерогенной рекомбинации. Неполная передача химической энергии в процессе гетерогенной рекомбинации связана с образованием на новерхности частиц с возбужденными электронными, колебательными и вращательными степенями свободы. Молекулы в колебательном и электронном возбужденных состояниях были обнаружены еще в [27, 29] при измерении коэффициента аккомодации химической энергии каталитической рекомбинации N и О на некоторых металлических поверхностях. Низкие значения коэффициента аккомодации энергии рекомбинации атомов азота и кислорода (3 < 0,5 - 0,7 характерны для новерхности ряда металлов, их оксидов, стеклообразных материалов [9]. Для поверхностей теплозащитных покрытий сравнение калориметрических измерений коэффициента передачи энергии каталитической рекомбинации 7 в электродуговых установках [52, 57, 121] с измерениями коэффициента рекомбинации 7 [14, 31] показывает очень малую величину коэффициента аккомодации химической энергии (/3 = 0,1 — О, 2). Вместе с тем, аналогичные сравнения, проведенные в [46, 47] дают /3 1. В настоящее время имеется немного теоретических моделей, в которых этот эффект учитывается [9, 29, 32, 122-124. [c.91]

В таблице и в тексте приведены значения теплоты образования стеклообразной окиси бора из бора в аморфном состоянии и кислорода. [c.737]

Результаты определений теплоты образования стеклообразной окиси бора из аморфного бора и кислорода (в ккал/моль) [c.738]

Для дальнейших расчетов принимается значение теплоты образования стеклообразной окиси бора из бора в аморфном состоянии и кислорода АЯ/298,15= — 302,2 + 0,5 ккал/моль. Поскольку значение теплоты перехода аморфного бора в кристаллический и стеклообразной окиси бора в кристаллическую при 298,15° К равны соответственно — 0,4 ккал/г-атом [3508] и —4,36 ккал/моль [3814], то избранному значению АЯ/298,15(8203,стекл.) из аморфного бора и кислорода соответствует значение [c.739]

Ионно-координационная гипотеза А. А. Аппена основана на ионных представлениях о строении силикатных стекол. Автор исходит из сравнения физико-химических свойств силикатов в кристаллическом и стеклообразном состояниях. Для кристаллических силикатов, как и для других ионных соединений, характерно наличие координационной решетки, в которой каждый катион симметрично окружен анионами, а структура в целом слагается из координационных полиэдров. При недостатке кислорода силикаты об- [c.199]

Рентгенографические данные для жидких, аморфных и стеклообразных веществ и сводятся к получению кривых радиального распределения. Так, при исследовании жидких металлов было показано, что максимумы на кривой радиального распределения 4 (г) примерно соответствуют межатомным расстояниям, наблюдающимся в твердых металлах, но с увеличением Г максимумы становятся все менее отчетливыми, что свидетельствует о сохранении ближнего и и отсутствии дальнего порядка. На кривой радиального распределения для аморфного кремнезема присутствуют максимумы, указывающие на сохранение тетраэдрической координации кремния (первый максимум), следуюидие максимумы отвечают расстояниям кремний-кремний и кислород-кис-лород (тетраэдры 31 0 ,, связанные вершинами). Тот же наиболее отчетливый максимум (с1 о =1,62 А) наблюдается и на кривых радиального распределения натрий-силикат-ных стекол. В отличие от кремнезема, где все этомы кисло- [c.251]

Если окончательный химический состав окисных пленок при упомянутых выше условиях не зависит от применявшегося травителя, то их структура и толщина могут быть весьма различными. Это различие, однако, является не столько качественным, сколько количественным. Так, даже компактные окисные пленки, образующиеся при травлении в смеси НР + HNOз, обладают мелкопористой структурой и не могут надежно изолировать поверхность кристалла от воздействия окружающей атмосферы. В связи с этим заметим, что окисные слои, используемые специально для защиты поверхности, вообще не должны содержать химически связанной воды, а их толщина должна составлять несколько тысяч ангстрем ( 1 Л1к). Такие слои могут быть получены путем высокотемпературного окисления (Т 1300° К) в атмосфере сухого кислорода. По своей структуре и химическим свойствам они соответствуют стеклообразным соединениям типа кварца. [c.117]

Ситуация, складывающаяся в растворе и на электроде, когда равновесие между компонентами оксред-систем не достигается, относится не только к реакциям взаимодействия с кислородом. Имеется много других примеров, когда для реализации частных равновесий между электродом и компонентами определенной оксред-системы большое внимание следует уделять выбору инертного материала электрода. В частности, установлено, что электронопроводящие стекла, стеклообразный углерод оказываются в некоторых измерениях предпочтительней платины, благодаря своей низкой каталитической активности в реакциях электронного обмена. [c.548]

Скорость запрещенных по спину переходов может быть существенно изменена под влиянием внешнего окружения. Такое воздействие можно наблюдать при добавлении парамагнитных молекул в растворитель. Хотя О2 и N0 уменьшают выход фосфоресценции вследствие своего участия в эффективном бимолекулярном тушении, они вызывают одновременно рост скоростей оптического перехода и IS . Поглощение при переходе T l- -So также возрастает по интенсивности в тех случаях, когда присутствуют парамагнитные соединения. Например, поглощение при переходе Ti- -So в бензоле ( 310—350 нм) практически исчезает, когда удаляются последние следы кислорода. Наиболее драматическую картину поглощения 7- -S представляют растворы пирена, которые в обычном состоянии бесцветны, но приобретают насыщенный красный цвет в присутствии кислорода при высоком давлении. Тяжелые атомы в своем окружении способствуют также росту вероятности излучательных и безызлучательных переходов путем индуцирования заметного спин-орбитального взаимодействия в растворе. Так, растворы антрацена и некоторых его производных начинают слабее флуоресцировать при добавлении бромбензола, тогда как интенсивность триплет-триплетного поглощения возрастает в результате усиления IS Si T i. Как мы отмечали ранее, эти процессы наиболее значительны для переходов, включающих возбужденные состояния (л, л ). Спин-орбитальное взаимодействие всегда пренебрежимо мало в симметричных ароматических соединениях, и именно здесь изменение скоростей переходов под воздействием окружения наиболее заметно. В то же время сильное спин-орбитальное взаимодействие всегда существует в состояниях (п, л ), и в этом случае воздействие внешнего возмущения более слабое. Эти эффекты наблюдаются как в твердых, так и в жидких растворах. Например, фосфоресцент-ное время жизни в бензоле, растворенном в стеклообразной матрице при 4,2 К, уменьшается от 16 с в СН4 или Дг до 1 с в Кг и до 0,07 с в Хе отношение <рр/ф1 возрастает, и все процессы IS Si T i, T,- So+hv и Ti So протекают быстрее в растворителе с большей атомной массой. [c.107]

После перехода покрытия в стеклообразное состояние макротрещины могут не наблюдаться неограниченно большой промежуток времени, и, тем не менее, коррозия трубной стали под таким покрытием будет развиваться, что можно объяснить следующим. Концентравдя кислорода почвенного воздуха определяется в основном пористостью грунтовой среды. С увеличением пористости площадь контакта водно-воздушной фазы с поверхностью покрытия возрастает. В этих местах облегчено вымывание и улетучивание молекул пластификатора из поверхностного слоя покрытия, что приводит к увеличению скорости миграции пластификатора вследствие возрастания градиента его концентрации по толщине покрытия. В материале возникает система сообщающихся микропор и капилляроподобных щелей . Развитию микротрешин и полостей может спо- [c.75]

Сущест ет много алпотропных модификаций X. Для кислорода известны 2 формы - О2 и О3 (озон), для серы - более 6. Селен образует аморфную, стеклообразную и 6 кристашхич. модификаций, для Те известны аморфная и 3 кристашшч. формы, для полония - 2 кристаллические. [c.223]

Реальгар. Красно-коричневый кристаллический или оранжевый аморфный (стеклообразный). Летучий, низкоплавкий. Реакционная способность ниже, чем у АваЗз и Ав 8з. Не реагирует с водой, разбааленными кислотами и щелочами. Окисляется концентрированной азотной кислотой, кислородом при нагревании. Разлагается концентрированными щелочами, реагирует с сульфидами щелочных металлов а присутствии серы. Получение см. 359. [c.193]

Керамическая матрица придает композит - высокую теплостойкость. Боросиликатное стекло, армированное волокнами из карбида кремния сохраняет прочность при 1000°С. Такие матрицы, как карбид кремния, нитрид кремния, оксид алюминия и, [ ллит (сложное соединение алюминия, кремния и кислорода), обеспечивают композитам работоспособность при еще более высоких температурах (1700°С), Между кристаллическими зернами, из которых в основном состоят керамические материалы, имеются стеклообразные области, которые при высоких температурах размягчаются и начинают действовать как элементы, останавливающие рост трещин. [c.157]

Тригональная координации бора в структуре стеклообразного В2О3 была установлена рентгенографическими и спектроскопическими методами. Особенно убедительные данные получеггы методом ЯМР на идрах В , При рентгенографических исследованиях обнаружено, что кривая радиального распределения стеклообразного В2О3 имеет максимумы при 1,37 и 2,40 А эти значении соответствуют длинам свичей бор — кислород и кислород— кислород в треугольниках ВО3, Полученные значения межатомных расстояний отличаются от межатомных расстояний в кристаллических боратах, содержащих тетраэдры ВО4, в которых расстояния между бором н кислородом больше (1,48 А), [c.197]

Можно предположить, что при образовании связи 51—0—51 (т. е. при связывании тетраэдрических групп [5Ю4] через общие атомы кислорода) атоыПШслородаотдает для связи со вторым атомом кремния прежде всего свой г рой неспаренный электрон на 2р-орбитали. Поскольку различные р-орбитали расположены в пространстве под углом 90° друг к другу, угол связи 51 — О — 51 в этом случае должен быть прямым. Однако многочисленные рентгенографические и нейтронографические исследования показывают, что угол связи 51 — О — 51 не составляет 90°, а изменяется в различных модификациях кремнезема и силикатах в кристаллическом и стеклообразном состояниях в довольно широких пределах от 120 до 180° (табл. 1). [c.8]

Несколько позднее (1932) В. Захариассен показал, что не каждый оксид, имеющий отношение гме о "=0,2. .. 0,4, может образовывать стекло. Так, у ВеО отношение радиусов катиона и ионов кислорода обеспечивает К. Ч. = 4, тем не менее оксид бериллия не удается получить в стеклообразном состоянии. В связи с этим В. Захариассеном было сформулировано несколько новых дополнительных требований, необходимых для стеклообразования. [c.126]

Иной подход к проблеме выявления наиболее характерных особенностей стеклообразующих веществ был намечен работой Стен-веорта, который пытался установить закон распределения элементов, оксиды которых могут переходить в стеклообразное состояние. В развитии этой работы И. Винтер-Кляйн смогла сделать более широкие обобщения, не ограничив круг объектов выполненного ею анализа оксидными стеклами. Она показала, что из всех элементов периодической системы Д. И. Менделеева только элементы VI группы, минуя кристаллизацию, способны достичь температуры стеклования и образуют сетку стекла. Это кислород, сера, селен, теллур. При рассмотрении сложных стекол Н. Виитер-Кляйп констатировала следующее [c.128]

Изменения вида зависимости Аррениуса для коэффициентов диффузии и коэффициентов проницаемости наблюдались при температурах переходов второго порядка в полимере, как например, при температуре перехода в стеклообразное состояние. Измерения коэффициентов для гелия, водорода, неона, кислорода и криптона в поливини ацетате показали /38,39/, что О не зависит от давления (О = 0 ) и закон Генри справедлив (5 = 5 ) для всей области измерения. Зависимость logFQ от 1/Т для каждого проникающего вещества можно представить тремя различными прямыми линиями с двумя точками перегиба или излома при 26 и 18 - 15 С, соответствующими двум переходам в поливинилацетате. По мере того как увеличивался молекулярный размер пенетранта, температура низкотемпературного перехода уменьшалась. [c.317]

С (в атм. N2), Гкяп 1177 °С не раств. в воде разлаг. разбавл. HNO3 и H3SO4. Получ. взаимод. НзЗ или (МН<)зЗ с р-рами солей Т1+ из элементов. Компонент нек-рых халькогенидных стекол (стеклообразных полупроводников). ТАЛЛИЯ(1) ГИДРОКСИД ТЮН, светло-желтые крист. Г,,., 125 С (с разл.) хорошо раств. в воде, сп. На воздухе частично окисл. до Т1(ОН)з. Получ, окисл. Т1 кислородом в водной среде взаимод. TI3SO4 с Ва(ОН)з в водном р-ре. Примен. для получ. других соед. Т1. ПДК 0,1 мг/м . ТАЛЛИЯ ИОДИД ТП, ярко-желтые крист. Г л 442 С, Гк п 833 С плохо раств. в воде. Получ. осаждением иодида- [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология