Терпены полимеризация

Химическая очистка сопровождается процессами деструкции или полимеризации терпенов. Вследствие этого получают низкий выход очищенного скипидара. [c.164]

Гурвич [63, 64], открывший каталитические превращения непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов, предполагал, что при изомеризации пинена катализатор играет чисто физическую роль на его поверхности происходит сорбция терпенов, сопровождающаяся сжатием, вызывающим полимеризацию этих углеводородов, а под влиянием выделяющегося тепла происходит деполимеризация с образованием новых изомеров. [c.38]

Малой полимеризацией терпенов, которая не превышает 2% при правильном ведении процесса. [c.46]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

На первый взгляд это трудно разрешимая задача, так как все катализаторы, образующие камфен, вызывают и вторичные превращения терпенов, в том числе и полимеризацию камфена. Поэтому представляется, что, добиваясь полного использования пинена, неизбежно придется потерять часть образовавшегося камфена и других монотерпенов, превратив их в малоценные димеры. Этого можно избежать, если при осуществлении производственного процесса учитывать особенности реакции. [c.57]

При проведении изомеризации пинена с малыми количествами катализатора к концу процесса сказывается отравление катализатора, в результате чего процесс замедляется. Замедление это, по сравнению с замедлением реакций 1-го и 2-го порядков, обычно невелико. Отравление происходит из-за сорбции продуктов окисления и окислительной полимеризации, которые образуются из терпенов в ходе основной реакции. Количество этих продуктов зависит от величины раздела фаз терпены—воздух и продолжительности реакции. При проведении реакции в маленьких сосудах, например в лаборатории, где величина поверхности раздела фаз очень велика по отношению к массе реагирующего вещества, накопление продуктов окисления сказывается особенно сильно. Чтобы снизить отравление, вводят повышенное количество катализатора, прибавляют антиокислители гидрохинон [134] и другие двух- и трехатомные фенолы [223] или ведут реакцию под защитой инертного газа. В крупных заводских аппаратах, куда загружают 20—30 и даже 40 т пинена, поверхность раздела фаз терпены—воздух по отношению к массе реагирующего вещества невелика. Поэтому можно проводить реакцию, ограничиваясь установкой предохранительного клапана. [c.68]

Рассматривать вопрос только с точки зрения термической устойчивости терпенов нельзя, нужно считаться и с возможностью каталитических влияний стенок аппаратуры и насадки на разгоняемые материалы. Сами по себе металлы, из которых построена аппаратура для ректификации (сталь, медь и т. д.), не являются катализаторами изомеризации и полимеризации терпенов. Однако терпены являются прекрасными переносчиками кислорода, поэтому образование окислов на металлических поверхностях, особенно при высокой температуре ректификации, вполне возможно, а за этим могут последовать и каталитические превращения терпенов. [c.131]

В состав полимерного вещества входит около 2—3% минеральных веществ железа и меди. Это говорит об образовании на первой стадии процесса органических кислот, вызывающих коррозию аппаратуры. Возможно, при каталитическом действии солей железа и меди в дальнейшем происходит полимеризация продуктов окисления. Накопление полимерного вещества в колонне приводит к закупорке тарелок, а следовательно, и к необходимости их механической чистки, что связано с длительной остановкой аппарата. Поэтому при ректификации терпенов под вакуумом нужно уделять исключительное внимание герметизации установок. [c.131]

Терпенами либо изопреноидами являются также витамины группы А, стероиды, гормоны, смоляные кислоты, природный каучук и др Изопреноиды можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена и последующих реакций их окисления, дегидрирования, гидрирования, изомеризации, циклизации По числу изопреновых фрагментов терпены делятся на несколько групп (табл 13-1) Терпены могут иметь ациклическое (нециклическое) или алициклическое (моно-, би-, три- циклическое) строение [c.354]

Терпены — широко распространенные в природе, главным образом в эфирных маслах растений, ненасыщенные ациклические и циклические углеводороды состава (С Н ) , где п 2. Обычно терпены формально рассматриваются как продукты полимеризации изопрена (хотя в природе они образуются иным способом). В узком смысле терпенами называют соединения простейшего состава СюН б. В эфирных маслах, например в камфорном масле, содержатся не только терпены, но и их производные (спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры), например [c.514]

Каталитическая полимеризация терпенов [c.489]

Полимеризация терпенов пинена, дипентена, кедрового масла в бензоле, толуоле, ксилоле или гексане ниже 15° полимеризуется только /4 терпенов, остаток же не изменяется ароматические углеводороды служат растворителями и количественно регенерируются реакции между терпенами и ароматическими углеводородами не происходит [c.489]

В 1920 г. Ружичка приступил к классическим экспериментам, в результате которых было сформулировано шаопреновое правило . Это правило, суммировавшее все предшествующие исследования по установлению строения терпенов, гласит, что терпены образуются в результате полимеризации изопрена по типу голова к хвосту . Ниже мы увидим, что изопрен сам по себе не является строительным материалом терпенов в растениях. Тем не менее можно рассматривать терпены как полимеры изопрена. Типы известных терпенов приведены в табл. 13-3. Позднее мы объясним, почему в этом перечне нет терпенов с числом углеродных атомов 25 и 35. [c.520]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ТЕРПЕНОВ И ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.176]

Полимеризация терпенов и других соединений [c.177]

Исследована полимеризация скипидара и некоторых терпенов с катализаторами Циглера ззэ. Предполагается, что полимеризация р-пинена начинается с его двойной связи с последующим раскрытием циклобутанового кольца. [c.156]

Под действием серной кислоты и других протононосителей, применяемых в качестве катализаторов, происходит полимеризация терпенов. Полимеризация хорошо очищенного технического камфена при умеренных температурах, в присутствии небольшого количества серной кислоты, незначительна и не превышает 1 % [c.80]

Опыты с введением изотопных меток показывают, что природный каучук образуется путем аналогичного процесса полимеризации, в котором диметилаллилпирофосфат (17), по всей вероятности, также участвует в качестве инициатора [34]. Однако в этом случае в условиях ферментативного контроля атом Нь в изопен-тенилпирофосфате (16) отщепляется строго стереоспецифично, что приводит к возникновению цмс-двойной связи процесс полимеризации продолжается до тех пор, пока не образуется цепь, содержащая от 500 до 5000 элементарных звеньев [35]. Образование цис-двойной связи — явление исключительное в биосинтезе терпенов — не связано с изомеризацией более обычной для них гранс-двойной связи [35]. [c.314]

Органические соединения с двойной связью реагируют с серой значительно легче, чем насыщенные, сера присоединяется по мосту двойной связи. Из таких соединений получили распространение продукты взаимодействия серы с терпенами и продуктами полимеризация олефинов, например полиизобутеиом [6 ]. Осерненные терпены по ВТУ МНИ 564-55 готовятся следующим образом терпентинное масло 2-го сорта (фракция скипидара, содержащая главным образом дипентен) нриливается к расплавленной сере при 140—150" , продукт реакции промывается 30%-ным раствором едкого натра и PI3 него отгоняются под ваккумом около Ю мм рт. ст. летучие продукты го температуры (в жидкости) 140—150 . Остаток после перегонки центрифугируется для отделения механических примесей. Осерненные терпены представляют коричневую жидкость вязкостью 23—35 сст нри 100°, плотность их около 1,1 содержание серы около 30% и молекулярный вес около 400. Таким образом, молекула данного продукта состоит из двух молекул дипентена ( jgHjg) и четырех атомов серы [c.295]

Получение тетрафторциклобутанов. Процесс циклоалкилирования тетрафторэтилена большинством ненасыщенных соединений, представленных в табл. 1—4, заключается в том, что 100—150 г ненасыщенного соединения, содержащего небольшое количество ингибитора, вещества тормозящего полимеризацию (гидрохинона или углеводорода терпен Б ), загружали во вращающийся автоклав емкостью в 400 мл с внутренней поверхностью из серебра или из нержавеющей стали. Если ненасыщенное соединение, подлежащее обработке тетрафторэтиленом при обычной температуре, представляет собой газ, то автоклав должен выдерживать рабочее давление свыше 500 атм. Автоклав охлаждали и эвакуировали для того, чтобы удалить кислород, затем туда вводили 50 г тетрафторэтилена. Реакционную смесь нагревали при перемеши-рании при 150° при саморазвпвающемся давлении в тече- [c.316]

Метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан-4-карбоновой кислоты [4]. В выложенный нержавеющей сталью вращающийся автоклав после промывки его азотом загружали 125 г метилметакрилата, содержащего 0,5 г гидрохинона в качестве вещества, тормозящего полимеризацию. Сосуд охлаждали в смеси метиловый спирт — сухой лед и эвакуировали, после чего туда прибавляли 50 г тетрафторэтилена, содержащего около 0,2 г углеводорода терпен Б ). Автоклав нагревали при саморазвивающемся давлении при 150° в течение 8 час. К концу нагревания в автоклаве не было заметного давления. Реакционную смесь перегоняли с паром и летучие, нерастворимые в воде продукты высушивали над безводным сульфатом натрия и фракционировали. Первая фракция представляла собой непрореагировавший метилметакрилат (т. кип. 32—36° при 57 мм) а следующая фракция — метиловый эфир 1-метил-2,2,3,3-тетрафторциклобутанкарбоновой кислоты (64 г или 64% выхода), имевший следующие свойства п25 1,3656 i/f 1,2890, МР 34,6. [c.322]

Все терпены полимеризуются под действием катализаторов, вызывающих изомеризацию пинена, но скорость полимеризации различных терпенов разная. Моноциклические терпены, особенно терпинены, полимеризуются намного быстрее камфена (табл. 18). Это позволяет не опасаться полимеризации камфена, если количество катализатора не слишком велико и продолжительность процесса соответствует скорости превращения. [c.57]

Скипидары, а особенно терпентннное масло, являются ценным сырьем для химической промышленности. Терпены применяются в целом ряде синтезов. В настоящее время широко распространены в промышленности производство терпингидрата, терпинеола, скипидарного флотационного масла и производство синтетической камфары. Кроме того, в ряде зарубежных стран получают и другие производные скипидаров. Полимеризация пиненов позволяет получить дитерпены и политерпены. Гидроперекиси различных терпенов, образующихся при окислении скипидаров кислородом воздуха, являются хорошими катализаторами при полимеризации. В процессе производства синтетического каучука гидроперекиси пинана и ментана применяются наравне с гидроперекисями кумена, которые считаются до сих пор лучшими катализаторами в этой отрасли промышленности. [c.298]

Образующийся как побочный продукт дипентен в свою очередь изомеризуется в моноциклические терпены — терпинолен и а-терпинен. Кроме этого, происходит полимеризация всех участвующих в процессе терпенов по уравнению [c.304]

Применяют концентрированную муравьиную кислоту, так как присутствие воды замедляет реакцию образования эфиров и уменьшает их выход. При обводненной кислоте требуется больше катализатора (N2804), который также вызывает полимеризацию терпенов. Температура плавления изоборнеола получается выше, если этерификацию проводит концентрированной муравьиной кислотой. Процесс целесообразнее вести в две ступени [c.306]

Терпеновые смолы различной температуры плавления получают полимеризацией р-пинена, дипентена, лимонена и других терпенов. Например, фирма Геркулес паудер (США) разработала группу термопластичных смол марки Терпалин, представляющих стабильные и нейтральные модифицированные политер- [c.194]

Полимеры терпенов Полимеры терпенов, или политерпено вые смолы, получают путем каталитической полимеризации ин дивидуальных терпенов (особенно р пинена и дипентена) или же смеси терпеновых углеводородов Политерпеновые смолы используются в основном для изготовления различных адгезивов, придавая клейкость основному полимеру — натуральному и синтетическому каучуку, полиэтилену, с которыми эти смолы хорошо совмещаются [c.322]

Полимеризация терпенов в дитерпены моно- или бициклические терпеновые углеводороды состава СщН б превращаются в дитерпены состава joHga в качестве исходного мате риала пригодны дипентен, а- и 8-пинен [c.489]

Черткова [37] исследовала полимеризацию терпенов скипидара и циклопентадиена бензольной головки под действием фтористого водорода. Блэкли и Вассерман [38] изучили спектры поглощения сильно окрашенных полимеров циклопентадиена. Эйслер [39] изучил тенденцию к присоединению протона у этих полимеров и показал, что полициклопентадиеновый эфир трихлоруксусной кислоты при реакции с сильными кислотами является акцептором протона благодаря наличию в нем тс-электро-нов сопряженных двойных связей. [c.571]

Синтез бутадиена и его аналогов в группе гемитерпенов привел к син тезу искусственного каучука путь этому был открыт исследованиями Бушарда, Тильдена и Кондакова полимеризации бутадиена и его аналогов Изопрен СНг С(СНз) -СН СНг — углеводород, который нри полимеризации дает каучук,— был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука (1860) и позднее (1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [c.371]

Гюстав Бушарда (1842—1918), арофессор Высшей фармацевтической школы в Париже, одним из первых занялся проблемой строения каучука, изучал продукты его сухой перегонки изучал полимеризацию изопрена и его превращение в каучук. Ему принадлежат также работы по химми терпенов 123. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология