Ацетилцеллюлоза этерификации

Так как растворимая ацетилцеллюлоза с у = 240—260 может быть получена только частичным омылением триацетилцеллюлозы, то по окончании ацетилирования полученный продукт частично омыляют в гомогенной среде. Поэтому при получении вторичной ацетилцеллюлозы этерификацию целлюлозы всегда проводят в гомогенной среде. Для растворения образующейся триацетилцеллюлозы в состав ацетилирующей смеси вводят растворители. В производственных условиях в качестве растворителей применяют метиленхлорид или уксусную кислоту. [c.580]

Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324]

Определить степень этерификации и содержание связанной уксусной кислоты в ацетилцеллюлозе, если степень замещения равна 2,64. [c.387]

Рис. 87. Гигроскопичность ацетилцеллюлозы в зависимости от степени этерификации

Степень этерификации х, или степень замещения (СЗ), изменяется в диапазоне 2,2-3,0 и определяется по содержанию связанной уксусной к-ты, кол-во к-рой составляет в триацетилцеллюлозе 60-61,5%, во вторичной ацетилцеллюлозе - 52-56% по массе. Степень полимеризации п лежит в пределах от менее 150 до 600-700 (мол. м. 25-115 тыс.). [c.337]

Этерификацией целлюлозы смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида получают ацетат целлюлозы, который применяют для произ водства негорючей кино-фотопленки, безопасной в обращении. Продав-ливанием ацетоновых растворов ацетилцеллюлозы через фильеры получают ацетатный шелк. [c.643]

Пунктирная линия на рис. 1 соответствует нормальной температуре. В точке пересечения какой-либо кривой с этой пунктирной линией ацетилцеллюлоза начинает (или прекращает) растворяться по мере изменения степени этерификации. В области кривой, лежащей ниже этой пунктирной [c.239]

Уксуснокислые эфиры ацетаты целлюлозы), часто неправильно называемые ацетилцеллюлозой, получаются этерификацией целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии уксусной [c.720]

Свойства. Механич. свойства А. в. сравнительно невысоки. Прочность ацетатной нити И —13 гс/текс, что значительно ниже, чем у вискозной нити и синтетич. волокон. Потеря прочности в мокром состоянии определяется химич. составом волокна, т. е. степенью его этерификации. Чем выше степень этерификации, тем меньше набухание в воде и тем, соответственно, меньше потеря прочности в мокром состоянии. Поэтому триацетатное целлюлозное волокно теряет в мокром состоянии 10—15% прочности, а обычное ацетатное волокно 35—40%. Относительное удлинение ацетатной и триацетатной нитей примерно одинаково и составляет 20— 25% (в мокром состоянии на 2—3% выше). Макромолекула ацетилцеллюлозы в равновесном состоянии менее вытянута, чем макромолекула целлюлозы, и поэтому эластич. свойства (значения обратимых удлинений) А. в. в 2—2,5 раза выше, чем вискозного волокна, что и обусловливает более низкую сминаемость изделий из А. в. [c.115]

Уксуснокислый эфир целлюлозы — ацетилцеллюлоза — получается этерификацией целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты и небольших количеств серной кислоты как катализатора [c.626]

Ацетилцеллюлоза является сложным эфиром целлюлозы и уксусной кислоты. Она получается при этерификации целлюлозы смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты, выполняющей роль катализатора. Ацетилцеллюлоза, образующаяся при этом в виде триацетата целлюлозы, растворима в очень ограниченном числе растворителей (хлороформе, дихлорметане, муравьиной кислоте и др.) и применяется преимущественно для негорючей кино- и фотопленки. [c.168]

Наиболее распространенным типом искусственного полимера для производства различных пленок служит ацетилцеллюлоза. Это сложный эфир, получаемый в результате взаимодействия гидроксилов целлюлозы с уксусной кислотой. Практически реакция этерификации идет только с уксусным ангидридом в присутствии катализаторов. При взаимодействии целлюлозы с уксусным ангидридом вода не выделяется, поэтому степень замещения продукта практически не поддается регулированию он всегда имеет максимальную степень этерификации — около 62,5% связанной уксусной кислоты и растворим в ограниченном количестве растворителей. Для получения ацетилцеллюлозы с меньшей степенью замещения необходимо частичное омыление триацетата целлюлозы. [c.223]

Отметим, что под термином ацетилцеллюлоза мы будем понимать сложный эфир целлюлозы и уксусной кислоты независимо от степени его этерификации. [c.223]

Исследование влияния степени этерификации на процесс растворения ацетилцеллюлозы в различных растворителях показало в то нге время, что критические температуры смешения резко изменяются с изменением содержания связанной уксусной кислоты (рис. 64). [c.246]

Рис. 64. Схема изменения кривых растворимости ацетилцеллюлозы нри изменении степени этерификации

Этилацетат (ГОСТ 8981—71). Получают методом этерификации на лесохимических предприятиях при переработке синтетической и лесохимической уксусной кислоты, гидролизного и синтетического этилового спирта [52]. Этилацетат подобно ацетону растворяет большинство полимеров. По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей летучести) [42, с. 229]. Добавка 15—20% этилового спирта повышает растворяющую способность этилацетата в отношении эфиров целлюлозы, особенно ацетилцеллюлозы. [c.41]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается либо в гомогенной (ацетилцеллюлоза растворяется в ацетилирующей смеси), либо в гетерогенной среде. В первом случае в качестве растворителя обычно применяют уксусную кислоту или хлорированные углеводороды (чаще всего метиленхлорид). При этерификации в гетерогенной среде разбавителем служит вещество, не растворяющее ни целлюлозу, ни ее ацетаты, а также не реагирующее с компонентами ацетилирующей смеси и легко удаляемое при отгонке. Обычно в качестве разбавителя применяют бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Ацетилирование целлюлозы может быть проведено также парами уксусного ангидрида или кетеном. [c.25]

Основное количество ацетатов целлюлозы получают этерификацией целлюлозы в гомогенной среде. Этим способом производят как вторичный, так и первичный ацетат. После ацетилирования в гомогенной среде раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси целесообразно использовать для формования волокна. В этом направлении ведутся работы советскими и иностранными исследователями (см. гл. IX). [c.35]

Растворимость ацетилцеллюлозы при прочих равных условиях (одинаковой химической однородности, степени полимеризации и т. д.) зависит от степени этерификации. При ацетилировании в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, если катализатором служит серная кислота, получаемая ацетилцеллюлоза начинает растворяться в ацетилирующей смеси уже при содержании 40% связанной кислоты. Практический интерес при производстве волокна представляет хорошая растворимость триацетата целлюлозы, содержащего 61,5% и более связанной уксусной кислоты в смеси метиленхлорид — спирт и 54—56% в смеси ацетон — вода (спирт). При использовании смеси растворителей, один из которых является сильнополярным, можно выбрать такое соотношение компонентов смеси, при котором ее растворяющая способность будет наилучшей, а вязкость получаемого раствора минимальной. [c.56]

Соотношение компонентов в смеси, естественно, зависит от соотношения ацетильных и гидроксильных групп в ацетилцеллюлозе, т. е. от степени ее этерификации. [c.56]

Вязкость прядильного раствора, так же как и растворимость ацетилцеллюлозы, при отклонении от оптимального ацетильного числа увеличивается, что вызывается, по-видимому, возможностью большей ассоциации макромолекул. Вязкость прядильных растворов зависит не только от ацетильного числа, но и от равномерности расположения ацетильных групп в каждой макромолекуле, а также от равномерности этерификации отдельных макромолекул, т. е. от химической однородности продукта. [c.60]

Концентрированные растворы диацетата в ацетоне 2 и триацетата в смеси метиленхлорид — спирт приготовленные из древесной целлюлозы, обладают большей структурной вязкостью, чем такие же растворы из хлопковой ацетилцеллюлозы (при одинаковых удельной вязкости и степени этерификации). [c.61]

Однако большое количество гидрофобных ацетильных групп оказывает противоположное действие, уменьшая адсорбцию воды ацетилцеллюлозой. На рис. И показано влияние степени этерификации ацетилцеллюлозы на адсорб- [c.76]

Рис. 11. Сорбция воды ацетилцеллюлозой различной степени этерификации

Химические поперечные межмолекулярные связи в промышленных образцах ацетилцеллюлозы (полученных этерификацией в гомогенной среде) отсутствуют, но в образцах после ацетилирования в мягких условиях они могут быть. Допускают также наличие небольшого количества межмолекулярных химических связей (по сравнению с имевшимися в целлюлозе) в ацетилцеллюлозе, полученной этерификацией в гетерогенной среде. [c.77]

Установлено, что чем выше степень этерификации ацетилцеллюлозы, тем при более высокой температуре может быть осуществлено формование волокна. Однако при температуре [c.181]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

В первом и втором сообщениях этой серии [1, 2] были рассмотрены основные закономерности, присущие системам эфир целлюлозы—жидкость. Установление этих закономерностей для удобства рассмотрения равновесных состояний производилось нами на относительно однородном образце эфира целлюлозы (ацетилцеллюлозы). Для этой цели была использована одна из фракций производственного образца ацетилцеллюлозы (фракция Illa). Так как обычные продукты не являются однородными, а представляют собой сложные смеси веществ с различным молекулярным весом и степенью этерификации (что характерно как для эфиров целлюлозы, так и вообще для высокополимерных соединений), то несомненный интерес представляло изучение растворимости таких систем, которые отличаются не только по степени этерификации, но и по молекулярному весу. Этому вопросу и посвящено настоящее сообщение. [c.236]

Рис. 2. Общий вид кривых растворимости ацетилцеллюло- 1Ы при изменении молекулярного веса ацетилцеллюлозы (а) и степени этерификации ацетилцеллюлозы (б)

Моноацетат диэтиленгликоля — хороший растворитель для нитро- и ацетилцеллюлозы, Канифоли и камфоры. Этот эфИ Р смешивается с водой и ароматическими углеводорода ми. Сложные эфиры полиалкиленгликолей могут быть получены или этерификацией полигликолей кислотами, или нагреванием окисей олефинов с органической кислотой в присутствии серной кислоты (в последнем процессе получаются также и сложные э ры моногликолей) Были приготовлены смеси. моно- и диэфиров олеиновой и стеариновой кислот и диэтиленгликоля (олеиновый эфир имеет pH 5,0, а стеариновый эфир — 6,3). Первый из этих эфиров — жидкость, не смешивающаяся с водой, но растворимая в этиловом спирте, сложных эфирах и углеводо родах. Это соединение находит приме-He Hne при тканье естественного или искусственного шелка, а в смеси с бензином используется для сухой чистки. Стеариновый эфир дигликоля представляет собой твердое вещество, плавящееся п ри 58—60°. Бго коллоидный раствор в теплой воде служит дая суспендироваиия отчищающих средств, графита и пигментов. Стеариновый эс ир дигликоля рекометдуется также для смазывания и промывки шерсти [c.572]

Влияние полимолекулярности и степени этерификации эфиров целлюлозы на процесс их растворения исследовано и описано с достаточной полнотой [19]. Для исследования влияния нолимолекулярно-сти была использована фракционированная ацетилцеллюлоза. Растворимость различных фракций в хлороформе показала, что верхняя критическая температура растворения их практически остается постоянной. Однако сами кривые растворимости смещаются в область более низких концентраций при увеличении степени полимеризации, т. е. растворимость повышается (концентрации первой фазы) при уменьшении молекулярного веса продукта. Изложенное схематически изображено на рис. 63. [c.246]

Наиболее полно этим требованиям удовлетворяет серная кислота. Недостатком данного катализатора является образование в процессе этерификации наряду с уксуснокислыми небольшого количества сернокислых эфиров целлюлозы. Эти эфиры малоустойчивы, и при их омылении выделяется серная кислота, которая разлагает ацетилцеллюлозу (особенно при повышенных температурах). Поэтому если применять большое количество серной кислоты, то необходима операция стабилизации ацетилцеллюлозы — разложение сернокислых эфиров при повышенной температуре и удаление выделяющейся при этом серной кислоты. Необходимо отметить, что значительная часть сернокислых эфиров, образовавшихся в начале процесса ацетилирования, к концу процесса переэтерифицируется с заменой сульфогруйп ацетильными. [c.29]

В высадителе сироп нагревают до 50—52° С. Мешалка высадителя сначала вращается со скоростью 44 об/ мин, пока сироп не нагреется до 40—41° С, а затем со скоростью 30 об мин. Открытый гидролиз продолжается в течение 6—7 ч до достижения заданного водного числа , косвенно характеризующего степень омыления триацетата целлюлозы. Для ацетилцеллюлозы, применяемой для производства ацетгтного волокна, водное число обычно составляет 98—99. Метод определения водного числа основан на том, что количество воды, которое нужно добавить для высаживания ацетилцеллюлозы из раствора, тем больше, чем ниже степень этерификации целлюлозы. [c.39]

Степень этерификации ацетилцеллюлозы влияет на вязкость ее растворов. Однако в работах различных исследователей встречаются противоречивые данные. Одна из работ 3. А. Роговина и М. Я. Иоффе посвящена исследованию ацетоновых растворов, полученных из омыленных в мягких условиях отдельных образцов одной и той же ацетилцеллюлозы с ацетильными числами от 58 до 487о- О влиянии степени этерификации на вязкость ацетоновых растворов ими сделаны следующие выводы. [c.54]

Другие исследователи (А. Б. Пакшвер и Г. К. Копылова), изучая влияние степени этерификации ацетилцеллюлозы на растворимость и удельную вязкость ее в различных растворителях, показали, что в ацетоне полностью растворимы образцы с ацетильным числом в пределах 53,7—58,2%, а в метиленхлориде — с ацетильным числом более 55,6%, Минимальная удельная вязкость для исследуемых образцов ацетилцеллюлозы достига- [c.54]

Межмолекулярные химические связи, которые, как предполагают некоторые исследователи м, имеются между макромолекулами целлюлозы, — разрушаются при получении ацетилцеллюлозы ацетилированием в гомогенной среде в присутствии минеральных кислот. При этерификации в мягких условиях (например, ацетилированием уксусным ангидридом в среде пиридина) можно получить ацетилцеллюлозу, нерастворимую в хлороформе, что является косвенным доказательством наличия химических связей между ее макромолекулами. Ацетилцеллюлоза, полученная в тех же условиях из переосажден-ной целлюлозы, в которой разрушены химические связи между молекулами, полностью растворяется в хлороформе . Предполагают, что некоторое количество таких межмолекулярных связей может сохраниться и при ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде . [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология