Полигликоли этерификация

Если гидроксильную группу полигликоля заменить на алкильную эфирную группу, то получатся эфиры полигликолей. Этерификация полигликолей дает возможность вводить в молекулы гликолей разнообразные по величине и строению радикалы и таким путем изменять в желательную сторону свойства получаемых продуктов. Этерификацией конечных гидроксильных групп полигликоли могут быть переведены в соединения, хорошо растворимые в нефтяных углеводородах и практически нерастворимые в воде. В настоящее время производят растворимые и нерастворимые в воде полигликоли. [c.147]

Концевые гидроксильные группы полиоксиметиленгликоля способны к этерификации, как и концевые группы аналогичных спиртов. Выделены диацетаты (57) и диметиловые эфиры (58) полигликолей, характеризующиеся различной степенью полимеризации [c.73]

Эти соединения могут быть получены также этерификацией жирных кислот полигликолями [169, с. 188] [c.83]

Особое значение имеет применение в качестве инициатора натриевой или калиевой соли одноатомного спирта или фенола . Натриевую соль полигликоля, получаемую в присутствии этого инициатора, можно подкислить, в результате чего получится продукт с одной гидроксильной группой можно также провести этерификацию галоидным алкилом. Получаемые продукты характеризуются примерно одинаковой длиной цепи молекул. Они отличаются более низкой летучестью и имеют более высокую температуру вспышки, чем продукты такого же среднего молекулярного веса, получаемые на обычном щелочном катализаторе. [c.8]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфиров является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поли-карбоновых кислот полигликолями. Наличие двойных связей в полиэфирах обеспечивает на последующих стадиях обработки возможность осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом. [c.75]

При взаимодействии окиси этилена (или других окисей) с целлюлозой происходит, наряду с основным процессом этерификации, побочный процесс образования полигликолей [c.484]

Вопрос о соотношении скоростей реакции этерификации целлюлозы окисью этилена и побочного процесса образования полигликолей, а также о возможности изменения соотношения этих скоростей, до настоящего времени не изучался. [c.484]

Алкилфенолы можно превращать в полиоксиэтиленовые производные путем прямой этерификации полигликолями. В этом случае алкилфенол нагревают со смесью полигликоля и 2,2 -дихлордиэтилового эфира в присут- [c.96]

Этерификация полигликолей и пентаэритрита нафтеновыми кислотами в присутствии серной и соляной кислот и п-толуолсульфокислоты приводит к образованию эфиров темного цвета (из-за осмоления), поэтому применение этих катализаторов нежелательно [7, 8]. В присутствии катионита КУ-2 в качестве катализатора (температура 130-145 °С, мольное соотношение нафтеновых кислот и полигликолей 2,1- 2,2 1, продолжительность реакции 7 ч) выход сложных эфиров не превышает 58%. Поэтому авторы предлагают проводить этерификацию полигликолей нафтеновыми кислотами при повышенных температурах в отсутствии катализаторов. [c.73]

Для более крупных молекул — спиртов, дполов, их эфиров — время удерживания на ППГ и ПЕГ меньше, чем на ПЭГ, что позволяет анализировать более высококинящие вещества. Например, на колонке 200 X 0,4 см с поли-2,3-бутиленгликольсукцинатом при 150 °С проведен анализ многокомпонентной смеси дипервичных диолов С4 — Сю с первичными одноатомными спиртами Сд — С15 [43]. Уменьшение полярности полигликолей этерификацией гидроксильных групп (чаще всего адипиновой и янтарной кислотами) широко используется в практике. Еольшое значение в газохроматографическом анализе диолов имеют пространственные эффекты и водородная связь. [c.346]

Реакция ксантогенирования характерна для всех спиртовых групп. Для целлюлозы она впервые была изучена Кроссом, Биве-ном и Бидлом, родоначальниками вискозного способа получения химических волокон. Целлюлоза содержит две вторичных гидроксильных группы в положении 2 и 3 и одну первичную — в положении 6. Преимущественное взаимодействие тех или иных групп зависит от нуклеофильной реакционной способности гидроксильных групп, которую можно характеризовать по константе их диссоциации [3]. Зависимость константы скорости реакции ксантогенирования К от константы диссоциации Кдисс для различных спиртов показана на рис. 4.1. Наименьшей Ктсс обладают спирты с большей длиной радикала (бутанол, пропанол). Для них характерна низкая реакционная способность. Этанол, и особенно метанол, имеют константу скорости на 1,0—1,5 порядка выше. Вторичные и многоатомные спирты (полигликоль, глицерин) обладают еще большей реакционной способностью. Поэтому при ксантогенировании целлюлозы преимущественно происходит этерифика-ция вторичных гидроксильных групп, у которых связано до 70— 80% всех ксантогенатных групп [4]. Однако при избытке сероуглерода происходит полная этерификация всех гидроксильных групп с достижением степени этерификации ya 300 [5]. [c.80]

Реакции ангидридов можно ускорить введением хлорной кислоты. Это было подробно изучено для реакции уксусного ангидрида. Однако хлорная кислота иногда может затруднять определение, окисляя гидроксильную группу или оказывая иное окислительное действие на анализируемую пробу. Например, каталитическим действием хлорной кислоты нельзя воспользоваться при анализе эфиров полигликолей H(O H2 RH) OH. Они легко окисляются, и при этерификации, катализируемой хлорной кислотой, получаются завышенные результаты. [c.19]

Моноацетат диэтиленгликоля — хороший растворитель для нитро- и ацетилцеллюлозы, Канифоли и камфоры. Этот эфИ Р смешивается с водой и ароматическими углеводорода ми. Сложные эфиры полиалкиленгликолей могут быть получены или этерификацией полигликолей кислотами, или нагреванием окисей олефинов с органической кислотой в присутствии серной кислоты (в последнем процессе получаются также и сложные э ры моногликолей) Были приготовлены смеси. моно- и диэфиров олеиновой и стеариновой кислот и диэтиленгликоля (олеиновый эфир имеет pH 5,0, а стеариновый эфир — 6,3). Первый из этих эфиров — жидкость, не смешивающаяся с водой, но растворимая в этиловом спирте, сложных эфирах и углеводо родах. Это соединение находит приме-He Hne при тканье естественного или искусственного шелка, а в смеси с бензином используется для сухой чистки. Стеариновый эфир дигликоля представляет собой твердое вещество, плавящееся п ри 58—60°. Бго коллоидный раствор в теплой воде служит дая суспендироваиия отчищающих средств, графита и пигментов. Стеариновый эс ир дигликоля рекометдуется также для смазывания и промывки шерсти [c.572]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Полигликоли можно синтезировать этерификацией гликолей в присутствии катализатора дегидратации. В патентах США 2481278 и 2492955, выданных Боллард, Моррис и Ван Уинкл, описаны методы полимеризации гликолей, в которых гидроксильные радикалы разделены тремя или большим числом атомов углерода (например, триметиленгликоль), и сополимериза-ции их с гликолями, в которых гидроксильные группы расположены у соседних атомов углерода. [c.9]

Они могуг быть получены в результате взаимодействия жирной кислоты с окисью этилена, окисью пропилена или их смесью [13] при повышенном давлении тем же способом, как и полиоксиэтиленовые эфиры. Обычно их получают посредством этерификации жирной кислотой предварительно полученного полиэтиленгликоля. В США для этого используют полиэтиленгликоли определенного молекулярного веса [14]. При этой реакции, наряду с нужным моноацилированным соединением, в качестве примеси образуется некоторое количество диацилировапного полигликоля, тогда как взаимодействие с жирной кислотой окиси этилена приводит к образованию исключительно моно-ацилированных соединений. Сложные эфиры жирных кислот и поли-гликолей ведут себя аналогично соответствующим простым эфирам [c.204]

При взаимодействии полигликоля или политиогликоля (мол. вес не менее 300) с 2 молъ хлорангидрида фосфорной кислоты и последующей полной этерификации оставшихся хлорангидридных групп эфирокислоты 4 молъ спирта, содержащего до 20 атомов углерода в молекуле, образуются дифосфаты полигликолей следующего типа [c.424]

Продукты непосредственной этерификации дикарбоновых кислот полиолами пе всегда оказываются пластификаторами длительного действия. Так, установлено что полиэфир с мол. весом 666, получаемый нагреванием при 150—200 °С 2-этилгексапдиола-1,3 с ангидридом янтарной кислоты или ее гомологов, выпотевает примерно через 40 суток из пленок сополимера 95% хлористого винила и 5% винилацетата, что объясняется наличием свободных гидроксильных групп Этот недостаток устраняется дополнительной этерификацией этилгексановой кислотой или полигликолями, причем молекулярный вес возрастает примерно на /з. [c.841]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфирных смол является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поликар-боновых кислот полигликолями. Для получения его используют двухосновные кислоты и гликоли. Они должны содержать некоторое количество двойных связей, обеспечивающих возможность гладкого осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом, на последующих стадиях переработки. Реакционная способность двойных связей должна быть такой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла бы преждевременная полимеризация. Наиболее подходящими для этого кислотами являются малеиновая (1) и фумаровая (2). [c.125]

Полиэтиленгликоли любого молекулярного веса (вплоть до 4000—6000) вполне доступны и часто применяются для прямой этерификации жирными кислотами. Поскольку полигликоли имеют две гидроксильные группы—по одной на каждом конце цепи—продукты этерификации их наряду с моноэфирами всегда содержат диэфиры и поэтому несколько отличаются по свойствам от эфиров, получаемых из окиси этилена. Моноэфиры, свойства которых близки к свойствам сложных эфиров, получаемых из окиси этилена, синтезируются из метоксиполигликолей 17] последние являются продуктами конденсации окиси этилена с метиловым спиртом и вследствие этого имеют только одну гидроксильную концевую группу. Полиэтиленгликоли с молекулярным весом свыше 1200 при комнатной температуре представляют собой воскообразные вещества и часто применяются в виде гидрофильной основы в различных составах [18]. [c.95]