Роль катиона

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Роль катионов в структуре стекла и их влияние на свойства определяются следующими параметрами [c.108]

Затруднение в интерпретации сложных спектров ЭПР, недостаточная изученность количественной и качественной зависимости между свойствами и структурой ароматических углеводородов и катализаторов с одной стороны и структурой и свойствами образующихся при этом парамагнитных частиц, с другой, не позволяют достаточно точно установить роль катион-радикалов в процессах алкилирования. [c.82]

Существует ряд катализируемых кислотами (или кислотами Льюиса) реакций, в ходе которых М-замещенные ароматические амины и 0-замещенные фенолы перегруппировываются в соответствующие орто- или /гара-замещенные в ядре соединения. Из числа таки Г реакций уже обсуждались перегруппировка диазоаминосое-динений (триазенов) в аминоазосоединения (разд. Г, 8.3.3), перегруппировка фенилгидроксиламина в /г-аминофенол (разд. Г, 8.1) перегруппировка сложных эфиров фенолов по Фрису (разд. Г, 5.1.7.1). В ходе этих реакций заместитель полностью отделяется от субстрата. Отщепившийся остаток выступает в роли катиона в реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре. Исследования показывают, что эта реакции протекают межмолеку-лярно, например [c.283]

Гк /"а определяет максимальное координационное число и меньшее координационное число остается возможным. Это обусловливает наличие в силикатах двух типов атомов алюминия по их роли в структуре 1) с координационным числом 4 — атомы алюминия выступают в той же роли, что и атомы кремния, и 2) с координационным числом 6 — атомы алюминия играют роль, аналогичную роли катионов металлов. [c.178]

Сколько электронов теряет атом хрома, образуя соли, в которых он а) играет роль катиона б) входит в состав анионов [c.125]

Таким образом, валентные возможности ЩЭ не слишком разнообразны — это металлическое состояние (степень окисления 0) и одновалентное состояние (степень окисления +1), причем из-за относительно низкой величины ПИ1 ионное состояние М+ именно для ЩЭ наиболее характерно. Поэтому соединения ЩЭ обычно рассматриваются как модельные, когда нужно изучить свойства соединений с преимущественно ионной связью. Для теоретической, да и практической химии ионные соединения, которым присущи, например, высокие температуры плавления и кипения, большая термическая устойчивость, чрезвычайно важны. Кроме того, ионы ЩЭ имеют наименьшее среди других катионов поляризующее действие, закономерно уменьшающееся в ряду Ь1+—Сз+. Это позволяет, подбирая катион ЩЭ с необходимыми характеристиками, получать соединения относительно малоустойчивые (гидриды, перекиси и др.), которые не могут быть получены, когда роль катиона выполняет более сильный поляризатор, чем ЩЭ+. [c.7]

Изучение структуры алюминатов такого состава показало, что А1(1П) в этих соединениях стягивает к себе атомы кислорода. При этом образуются изолированные оксоанионы, т. е. роль катиона щелочного элемента и А1 (П1) ио отношению к кислороду не эквивалентна, что позволяет говорить о кислотной функции А1(П1) в алюминатах, полученных твердофазным методом. [c.58]

При гидролизе этой соли образуется осадок гидратированного диоксида германия СеОг гНгО, а при взаимодействии со щелочами получаются германаты. Таким образом, хотя в 00(804)2 германий и выполняет роль катиона, но основные свойства Ge(+4) выражены крайне слабо. Отметим также, что сульфат Ge(+2) неизвестен в силу малой стабильности этой степени окисления для германия. [c.388]

Соли кислородсодержащих кислот. Соли кислородсодержащих кислот, в которых металлы подгруппы титана выполняют роль катионов, мало характерны для этих элементов. Тем не менее сульфат титана (+4) в виде нейтрального комплекса [Т1(804)2] может быть получен насыщением раствора ТгС триоксидом серы [c.395]

Роль катионов фона в новышении селективности образования продуктов еще недостаточно выяснена. [c.363]

Наибольшее значение имеют протонодонорные центры, так как полностью дегидратированный алюмосиликат практически неактивен. В цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторах роль катиона металла, по-видимому, состоит в увеличении подвижности протона и стабильности кислотных центров Бренстеда, а также создании дополнительного количества кислотных центров протонизацией молекул воды [c.342]

Межфазный катализ в случае двух жидких фаз с использованием краун-зфира или криптанда (Ь) вместо солей ОХ можно представить аналогичной схемой. Роль катиона О" " в данном случае играет комплекс краун-эфира или криптанда с ионом металла ЬМ (например, LNa ). [c.209]

В торфе механизм поляризации и электропроводности более сложный, чем в крахмале, из-за наличия поглощенных катионов натрия, кальция, алюминия и др. Ионы являются центрами сорбции молекул воды [22]. По мере сорбции молекул воды возрастает вероятность диссоциации функциональных групп. Связанные с ними катионы приобретают подвижность и мигрируют по направлению электрического поля. Но наиболее существенна роль катионов как пептизаторов или коагуляторов [44]. [c.73]

Как уже отмечалось [45], цеолиты могут быть отнесены к адсорбентам со специфической поверхностью, несущей сосредоточенные положительные заряды, расположенные около рассредоточенных отрицательных зарядов решетки. Поэтому при адсорбции полярных молекул и неполярных молекул с я-связями будут проявляться специфические взаимодействия. Изменяя электронную структуру поверхности путем ионного обмена, можно подойти к выяснению механизма адсорбционных взаимодействий с молекулами адсорбата различного электронного строения. В связи с этим в следующем разделе статьи будет рассмотрена природа адсорбции на цеолитах, модифицированных методом катионного обмена. Мы ограничимся лишь рассмотрением роли катионов, компенсирующих заряд решетки цеолита, в явлениях адсорбции молекул разного геометрического и электронного строения. [c.156]

Узкому спектру ЯМР соответствует самая общая форма движения, включающая беспорядочное поступательное движение всей молекулы в целом и ее отдельных частей относительно друг друга. Не было замечено каких-либо закономерностей в изменении времени спин-спиновой релаксации парафинов, адсорбированных на цеолитах, что в этом случае, по-видимому, вызвано незначительной ролью катионов при адсорбционном взаимодействии на цеолитах. [c.216]

Механизм реакции электрофильного присоединения к алкинам и роль катиона представляются сле-щим образом [c.315]

Иод, малорастворимый в воде, хорошо растворим в присутствии иодидов щелочных металлов, что обусловлено образованием поли-иодидных комплексов. Интересно отметить, что широко используемая в медицинских целях настойка иода является водно-спиртовым раствором иода, содержащим добавку иодида калия. Полииодидов известно довольно много, можно указать на соединения К1з, ЯЫз, СзТз, а также на многочисленные соединения этого типа, в которых роль катионов играют катионы органических оснований и комплексные катионы. Число молекул галогенов, способных присоединиться к ионам иода, может максимально достигнуть четырех, причем образуются [c.26]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

Получение и исследование активного кремнезема. Из кристаллохимии известно, что в строении некоторых силикатов имеется одномерный, а в строении других — двухмерный или трехмерный кремнекислородный остов. Алюмокремнекислородный остов имеется в структуре алюмосиликатов, борокислородный — в структуре боросиликатов и т. д. Как подчеркивал А. Е. Ферсман, кислород определяет судьбу устойчивости силикатных построек, и в гораздо меньшей степени играют роль катионы . Последние можно удалить или заместить, в то время как кремнекислородный скелет не изменяется. [c.61]

Энергия ионизации молекулы О2 довольно значительна (12,2 эв), однако при взаимодействии Оа с сильнейшим окислителем PtF, образуется солеподобное вещество O lPtFe], в котором роль катиона играет молекулярный ион О - - (диоксигенил) [c.346]

Важнейшими окислами селена должны быть окислы состава ЗеОа и ЗеОз, а соответствующие им гидратные формы НаЗеОз и Н23е04 должны представлять собой типичные кислоты. Водородистое соединение селена, очевидно, будет иметь состав НаЗе и должно быть газообразным веществом, растворяющимся в воде с образованием соответствующей селеноводородной кислоты, более слабой, нежели сероводородная кислота, поскольку вниз по группе периодической системы металлические свойства нарастают, а неметаллические одновременно убывают. Можно утверждать, что в составе солей селен образует кислотные остатки, в то время как роль катиона металла в этом случае для селена не характерна (равно как и образование оснований). Селен гораздо активнее должен взаимодействовать с металлами, образуя соли селеноводородной кислоты, чем с неметаллами, хотя последнее для него более характерно, чем для серы. Если мы обратимся к экспериментальным фактам, то окажется, что обрисованная здесь в общих чертах химия селена очень близка к действительности. [c.24]

Характерной чертой строения силикатов является воможность замещения в кристаллической структуре ионов кремния несколько большими по размеру ионами алюминия. Отношение Гк Г для алюминия, как отмечалось, составляет 0,415, т. е. является пограничным. Поэтому координационное число алюминия может быть как 4, так и 6. Алюминий с координационным числом 4 может входить в кремнекислородный мотив. Алюминий с координационным числом 6 выполняет роль катиона. Эта двойственность алюминия, установленная еще В. И. Вернадским, затрудняет изучение силикатов и алюмосиликатов. [c.29]

Продукт реакции соль гексафторо-(У)платинат кислорода — впервые полученное вещество, в котором кислород положительновалентен (играет роль катиона соли). В этом соединении платина пятивалентна. [c.555]

АЬОз принадлежит к числу амфотерных окислов и дает два ряда соединений 1) солей, в которых А1 (III) играет роль катиона, 2) алюминатов, где А1 (III) выполняет роль анионообразователя. Однако из-за химической инертности АЬОз, особенно хорошо закристаллизованных, сильно прокаленных образцов, осуществить переход АЬОз в другие химические формы трудно. Поэтому обычно амфотерность кислородных соединений алюминия иллюстрируют реа[щиями гидратированной окиси алюминия А1(0Н)з. [c.57]

Анализ табл. 71 показывает, что длины водородных связей типа О—Н...0 изменяются в широких пределах — от 3,4 до 2,4 А, причем наиболее прочные связи имеются у кислот и кислых солей, наименее прочные — у гидроокисей. Это обстоятельство легко понять с точки зрения элементарной теории водородной связи. Поскольку последняя образуется между атомами, уже израсходовавшими свои нормальные валентности в пределах собственных молекул и радикалов, взаимодействие между атомом водорода и кислорода происходит только за счет известного положительного заряда на атоме водорода и отрицательного — на атоме кислорода. В гидроокисях атом водорода входит в состав отрицательно заряженного гидроксил-иона и поэтому электростатическое (точнее сказать, донорно-акцепториое) взаимодействие Н и О здесь будет ослаблено. В кристаллогидратах атом водорода входит уже в состав электронейтральной молекулы воды, и соответственно взаимодействие усиливается. В кислотах водород играет роль катиона и там мы встречаемся с наиболее сильными водородными связями. [c.168]

Вьш1е мы разобрали роль катионов в структурах силикатов, остановимся теперь На роли главнейших анионов. [c.343]

Спектры ПМР и ЯМР Na, дегидратированных цеолитов NaX и цеолитов NaX, содержащих различные количества воды, согласуются с представлениями теории растворов, если принять, что нелокализованные иопы натрия играют роль катионов, а кристаллическая решетка — анионов [47]. Отсутствие сигналов Na в ЯМР-спектре цеолита Na А объясняется тем, что в структуре цеолита А нет сдвоенных 6-членных колец. Более того, при добавлении воды к цеолиту X октаэдрическая симметрия сдвоенного 6-членпого кольца в очень сильной степени нарушается. [c.423]

Установлено, что при нитровании азотной кислотой в безводной и водных средах нитрующим агентом является катион нитроний — N02 Роль катиона нитрония как реагента при электрофильном нитровании была обоснована Ингольдом [2—4] и многими другими авторами (см, например, [5—7 и др ]) Образование катиона N0 в азотной кислоте и нитрующих смесях может быть доказано рядом методов [7—15] [c.6]

Роль катиона 2.542 не ограничивается посредничеством в биосинтезе пимаранов. От него берут свое начало и тетрациклические дитерпеноиды, которым будет посвяшен раздел 2.3.6, а в следующем уместно уделить больше внимания трициклическим молекулам. [c.180]

Чтобы установить роль катионов, компенсирующих заряд решетки цеолита в явлениях адсорбции, рассмотрим экспериментальный материал по адсорбции молекул разной электронной структуры на различных ка-тиопообменных формах цеолитов. Для большей наглядности эти данные сведены в табл. 2. [c.156]