Гашение люминесценции

Используя приведенные выше зависимости, попытаемся установить, какие же факторы влияют на интенсивность люминесценции. Зависимость (33) будет соблюдаться при условии, что все члены этого выражения, за исключением с, постоянны. Практически же зависимость (33) справедлива только при очень низких значениях концентрации. При увеличении концентрации люминесцирующего вещества, т. е. при повышении оптической плотности раствора гсЬ, уже нельзя пренебрегать последующими членами разложения величины 10 , и поэтому зависимость между Рис будет отклоняться от линейной начиная с определенного предела, нарастание яркости свечения при увеличении с будет замедляться. Дальнейшее увеличение концентрации может привести не только к постоянной величине Р, но даже к гашению люминесценции за счет уменьшения величины Вкв, другими словами, будет наблюдаться концентрационное тушение. Поэтому при выполнении флуориметрических измерений всегда необходимо помнить [c.86]

На основании подобного рода представлений об образовании различного типа ионизованных структур и используя принцип Франка — Кондона, согласно которому дезактивация электронного возбуждения путем размена на колебательную энергию возможна лишь тогда, когда ядерная конфигурация молекулы в возбужденном состоянии аналогична ядерной конфигурации молекулы, соответствующей колебаниям ядер с энергией, близкой к энергии возбужденного состояния. Зелинский предлагает следующий механизм гашения люминесценции Поглощение света молекулами, способными к внутренней ионизации, вызовет увеличение доли таких молекул. В свою очередь, заряженные атомы приведут к изменению характера связи между заместителями и ароматическим кольцом и вызовут поляризацию этих связей. А так как расстояние между атомами в значительной степени зависит от характера связи между ними и увеличивается при уменьшении ее кратности, то при значительном увеличении веса заряженных структур [c.47]

ЭЛЕМЕНТОВ) ПО ГАШЕНИЮ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ РЕАКТИВА [c.277]

В некоторых случаях, напротив, используют гашение люминесценции. Например, люминесцентное свечение ацетата уранила исчезает (гасится) в присутствии хлорид-, бромид- или иодид-анионов (С1, ВГ, Г), что можно использовать для открытия эт их анионов. [c.17]

Что такое концентрационное гашение люминесценции и какова его природа [c.215]

Гаситель пенетранта (гаситель) (отечественное обозначение - Г) - дефектоскопический материал, предназначенный для гашения люминесценции или цвета остатков соответствующих индикаторных пенетрантов на поверхности объекта контроля. [c.564]

В работах [5—7] неоднократно отмечалось, что впуск паров воды приводит к частичному или полному гашению люминесценции, папример окиси цинка. [c.111]

Свободные (гидратированные) ионы металлов лишь в очень редких случаях имеют собственную люминесценцию. Так, в виде простых солей многие редкоземельные элементы характеризуются люминесценцией в видимой части спектра. Люминесцируют также некоторые соли таллия. Однако в большинстве случаев для люминесцентного определения металл переводят в комплекс с органическим реактивом. Затем, если необходимо, отделяют избыток реактива и измеряют люминесценцию, характерную для органического компонента комплекса. Такие методы особенно важны для определения элементов главных групп периодической системы. Многие элементы середины больших периодов, например медь, кобальт и другие, вызывают обратный эффект — гашение люминесценции органического компонента комплекса. Это обусловлено наличием в таких металлах близких по энергетическим уровням d-электронов, которые быстро перераспределяют энергию возбуждения, в результате чего люминесцентный выход резко падает. [c.166]

При измерении интенсивности свечения с помощью флуо-риметра пользуются градуировочным графиком или методом добавок. Градуировочный график используют, если в анализируемом растворе нет гашения люминесценции примесями или повышенной концентрацией солей. Для его построения измеряют интенсивность люминесценции ряда стандартных растворов с известной-концентрацией определяемой примеси. Чувствительность прибора при построении градуировочного графика устанавливают по эталонным люминесцирующим растворам или стеклам. Если жев ана -лизируемом растворе присутствуют частично гасящие люминесценцию примеси, пользуются методом добавок. Анализируемый раствор делят на две равные ч-асти- В одну из них добавляют известное количество определяемого компонента. Приливают реагенты, необходимые для образования люминесцирующего комплекса. Параллельно выполняют контрольный (холостой) опыт со всеми реагентами, кроме определяемого компонента. Содержание искомого компонента в процентах вычисляют по формуле [c.65]

Если в слой адсорбента ввести люминофор, то поглощение возбуждающего излучения молекулами полимера приведет к гашению люминесценции, и иолимерные зоны будут наблюдаться в виде темных пятен нп све- [c.421]

Состав комплексов установлен методом гашения люминесценции [23]. [c.289]

Выход люминесценции зависит от таких факторов, как длина волны возбуждающего света, концентрация люминесцирующего вещества, посторонние примеси, температура. Уменьшение величины выхода люминесценции под влиянием этих факторов получило название тушения (гашения) люминесценции. Прежде всего нужно учитывать влияние концентрации люминесцирующего вещества С, так как при больших концентрациях может наступить явление концентрационного тушения. Это явление начинается с некоторой пороговой концентрации q. Зависимость выхода люминесценции от концентрации подчиняется экспоненциальному закону , [c.136]

Если заместителем является карбоксильная группа, наблюдается довольно значительное смешение полос спектра поглощения и излучения в сторону больших длин волн, но зато резко падает выход люминесценции. Как видно из данных табл. 5, интенсивность люминесценции (относительная) в случае бензойной кислоты падает в 5 раз по отношению к интенсивности излучения бензола. Введение в молекулу бензойной кислоты таких электронодонорных групп, как —ОН или —ННг в о- и ж-положениях, не только вызывает увеличение квантового выхода люминесценции, но также значительно сдвигает полосу люминесценции в длинноволновую область, м- и я-Оксибензойные кислоты имеют свечение в видимой области. о-Аминобензойная кислота (антраниловая) имеет достаточно сильное свечение, полоса которого захватывает ультрафиолетовую часть спектра и простирается до 490 ммк. Введение оксигруппы в п-положении мало влияет на спектр излучения, но наблюдается значительное гашение люминесценции. [c.48]

Основываясь на теории гашения люминесценции за счет потери молекулой поглощенной энергии при относительных поворотах ее отдельных частей, а также используя данные об оптических изменениях в молекуле при цис-, гране-изомеризации, наблюдающейся при действии ультрафиолетового света, Божевольнов для оценки люминесцентной активности вещества предложил использовать представления о конформационной изомерии. [c.53]

Иногда применение люминесцентного титрования несколько осложняется тем, что затруднена фиксация точки конца титрования, особенно в тех случаях, когда наблюдается гашение люминесценции. Из-за наличия люминесцирующего фона и нечеткости в определении точки конца титрования, из-за конкуренции [c.93]

В нейтральных и слабокислых растворах флуоресцеин-комплексон люминесцирует ярким зеленым светом. Различие в люминесцентных свойствах реагента и его комплексных соединений позволило применить его для титрования по гашению люминесценции. [c.135]

Морин [32, 126]. В основе метода лежит измерение желто-зеле-ной люминесценции ацетонового экстракта боро-моринового комплекса, получаемого после высущивания порции раствора, содержащего бор, растворения остатка в 2 лл 1 и. раствора НС1 с добавлением 1,5 мл 0,1 %-ного раствора щавелевой кислоты и 1,5 мл 0,02%-ного спиртового раствора морина, и последующего выпаривания досуха. Экстракция производится из сухого остатка 10 мл ацетона. Прямолинейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации бора в растворе сохраняется в интервале 0,006—3,0 мкг мл. Ионы фтора могут присутствовать до соотношения к бору 1 5, железа — не свыше 100 мкг. Ионы кальция, магния и бария сильно снижают интенсивность люминесценции. Ионы алюминия обнаруживают с морином значительно более яркую люминесценцию (см. стр. 254). Добавление растворов комплексона П1 приводит к полному гашению люминесценции боро-моринового комплекса. [c.252]

В основе титриметрических методов лежит гашение люминесценции комплексов алюминия с салицилаль-о-аминофенолом и морином в результате образования в процессе титрования нелюминесцирующих более прочных соединений алюминия с фтор- и оксалат-ионами. [c.266]

Открытию таллия данной реакцией практически не мешает ни один элемент, кроме меди. В присутствии ионов железа (III) в растворе иодида происходит гашение люминесценции за счет частичного выделения иода ион железа (II) люминесценции не гасит. [c.289]

Определение содержания циркония титриметрическим путем основано на гашении люминесценции цирконий-моринового комплекса при взаимодействии с ионами фтора [61, 62] [c.305]

Метод добавок основан на независимости степени гашения люминесценции от концентрации в плаве урана при данном содержании в нем гасителя. Первоначально измеряют интенсивность люминесценции плава без добавки, а затем с добавкой урана. По разности находят степень гашения и исправляют конечные результаты анализа. [c.325]

Определение содержания урана по гашению люминесценции морина [129]. Ионы UO2 гасят люминесценцию нейтральных водно-ацетоновых растворов морина. Интенсивность люминесценции измеряется на флуориметре. Она зависит от концентрации морина и ацетона, несколько изменяется во времени и увеличивается с понижением температуры. Мешающее влияние других ионов устраняется предварительным выделением урана в виде нитрата эфирной экстракцией или методом хроматографии на бумаге. Раствор, освобожденный от других ионов, выпаривают досуха и остаток растворяют в 2,5 мл воды. К полученному раствору добавляют [c.330]

Для построения калибровочного графика при определении хрома по гашению люминесценции три-азинилстильбексона были получены следующие данные [c.98]

С другой стороны, тесные контакты коллоидной химии со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с такими классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии, как определение поверхностного натяжения и двухмерного давления, ультрамикроскопия, центрифугирование, диализ и ультрафильтрацня, наблюдение разнообразных электрокинетичеоких явлений в дисперсных системах, дисперсионный анализ и порометрия, многочисленные прецизионные адсорбционные методы, изучение рассеяния света (опалесценции) и т. п., в разных разделах коллоидной химии нашли эффективное применение всевозможные спектральные методы ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия (с широким использованием лазерной техники), малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и другие рентгеновские методы, радиоактивные изотопы, все виды электронной микроскопии. Большие перспективы открывает привлечение современных физических методов исследования поверхностей с использованием медленных электронов, масс-спектроскопии вторичных ионов и т. п. [c.9]

Тесные контакты коллондной химш со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии (определение поверхностного натяжения, ультрамикроскопия, диализ и ультрафильтрация, дисперсионный анализ и порометрия, изучение рассеяния света и т. п.), в разных разделах коллоидной химии эффективно используют всевозможные спектральные методы (ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия), рентгеновские метода, радиоактивные изотопы, [c.5]

Диаминостильбендисульфо-N,N,N, N" - тетраметиленфосфо-новая кислота (2 3.67) наряду с каталитической реакцией в присутствии железа, характерной для всех комплексонов ряда стильбена, способна к каталитическому взаимодействию с ванадием (V) и хромом(VI), сопровождающемуся гашением люминесценции [54, 445]. Вследствие стерических факторов комплексон не может использовать максимальную дентатность, равную-восьми, внутри одной координационной сферы, и образует биядерный комплекс. [c.275]

Введение в полимер красителей, люминесценция которых тушится кислородом, может быть использовано для определения кислородопроницаемости полимеров Было показано, что процесс тушения зависит лишь от концентрации и подвижности кислорода, растворенного в полимере. Большим достоинством метода является то, что используемый образец может бь/ть в виде пленки, порошка или волокна. Полученные метолом гашения люминесценции данные о проницаемости хорошо согла суются с данными других методов [c.249]

Высокая чувствительность и большая специфичность отличают люд[инесцентные методы от многих других физико-химических методов. Описаны два варианта люминесцентных методов определения хрома низкотемпературные люминесцентные методы и методы, основанные на гашении люминесценции реагентов. Среди первых наибольшее внимание привлекает метод, описанный в [411, 412]. Экстракт роданидпого комплекса Сг(П1) с чистым ТБФ при глубоком охлаждении (температура жидкого азота) интенсивно люминесцируют. В спектре выделяют два наиболее интенсивных пика люминесценции с максимумами при 753 и 766 нм, отвечающих соответственно комплексам трдис-изомеру [ r(S N)4(H20)2] и [ r(S N)g(H20)] . Полоса люминесценции при к = 758 нм имеет максимальную интенсивность при pH 4,5, а полоса с к = = 766 нм — при pH 1—3. Обычно пользуются последней полосой ее интенсивность в 2—3 раза больше интенсивности первой [412]. Предел определения Сг(1П) в атом случае равен 0,0001 мкг/мл. По чувствительности и селективности низкотемпературный метод значительно превосходит другие люминесцентные методы. Определение хрома возможно в присутствии 1000-кратных количеств большинства элед[ентов. Незначительно снижают люминесценцию 100-кратные количества Fe(HI), Mo(VI) и V(V). [c.51]

Для определения хрома используют эффект гашения люминесценции ряда органических реагентов. Например, люминесценцию триазинилстильбексона (TA ) гасят ионы Сг(П1) [47, 448]. Наибольшее ослабление люминесценции наблюдается при pH 2,5— 3,5. Соли щелочных металлов при pH 2—4 снижают интенсивность люминесценции растворов TA и при содержании больше [c.51]

Принцип действия прибора заключается в следующем. Энергия СВЧ падает на экран 2 и частично поглощается металлической поглощающей пленкой толщиной в несколько сотен ангсфем. Появившийся в результате этого тепловой рельеф, адекватный просфанственному распределению СВЧ-поля, воздействует на люминесцентный экран таким образом, что в тех местах экрана, где температура становится выше определенной, происходит гашение люминесценции. При отсутствии поля [c.445]

При измерении интенсивности свечения спомощью прибора — флуориметра пользуются методом построения калибровочного графика или методом добавок. Калибровочный график применяют в том случае, когда в анализируемом растворе отсутствует гашение люминесценции, вызываемое присутствием примесей или же повышенной концентрацией солей. Для его построения измеряют интенсивность люминесценции ряда стандартных растворов с известной концентрацией определяемой примеси. Чувствительность прибора при снятии данных для калибровочного графика устанавливают по эталонным люминесцирующим растворам или стеклам, например по раствору сернокислого хинина. [c.151]

Для полного удаления сорбента в области хроматографического пятна необходимо точно установить положепис пятна на пластинке. С этой целью можно предварительно определять Rf анализируемых веществ на отдельной хроматограмме или детектировать хроматографические зоны непосредственно па анализируемой пластинке, например, по гашению люминесценции введенного в адсорбент люминофора или другими методами. [c.268]

Наилучшие результаты получены при при.менении красителя коричневого основного, ранее неизвестного в качестве гасителя люминесценции. Коричневый основной дает черно-коричневый фон ири люминесцентной микроскопии, устойчив к действию ультрафиолетовых лучей, хорошо связывается с фильтром, равномерно его окрашивает, не разрушает материал фильтра. Гасящие свойства не распространяются на флуорохромируемые объекты. Разработанный способ гашения люминесценции мембранных фильтров позволяет обрабатывать фильтры заранее и длительно их хранить в темноте (Т. 3. Артел-го-ва, Л. Е. Корш, 1973). [c.95]

С последующим гашением люминесценции самого ф льтра при ПОМОЩ фу <сина, г0 1Г0 красного, магдалового грас-ного и других красителей. [c.319]

Табл. 2, 2 сверху Зависимость гатнения Зависимость гашения люминесценции [c.431]

Значительный интерес представляют люминесцентные свойства новых комплексонов. Особое внимание заслуживает лиганд IV. С одной стороны, он образует очень устойчивый комплекс с Ре + благодаря специальному построению, с другой стороны, участие в координации железа донорных атомов, сопряженных с системой нафталина, вызывает практически полное гашение люминесценции, что позволяет предложить этот лиганд в качестве металлиндикатора [5]. В результате впервые осуществлено комплексонометрическое титрование Ре с самоиндикацией точки эквивалентности. Представляет также интерес возникновение свечения при образовании комплексов. Наличие в молекуле новых лигандов свободно вращающейся иминодиацетатной группировки способствует безизлучательному рассеиванию энергии синг-лет-возбужденной молекулы, и лиганд в определенной области pH не флуоресцирует. Замыкание хелатного цикла закрепляет эту группировку и создается потенциальная возможность люминесценции образуемых комплексов. Так, комплексы Ьи и Ь с лигандом II значительно отличаются по цвету и интенсивности люминесценции от свободного лиганда, что позволило предложить последний в качестве металлиндикатора при определении этих элементов. [c.195]

К тепловым относятся также методы, основанные на возбуждении или гашении люминесценции. У люминесцентных покрытий в качестве термометрического свойства используется зависимость яркости свечения от температуры при постоянном возбуждении люминофора ультрафиолетовым светом. Реакция люминофора на изменение температуры различна. У некоторых люминесцентных покрытий при нагревании яркость свечения уменьшается. Другие люминофоры при резком увеличении температуры дают вспышку. В практике неразрушающего контроля часто используется явление термогашения фосфоресценции. Флуоресцентный фосфор, предварительно возбужденный, подвергается действию волнового поля, и вследствие нагрева свечение ослабляется. Используя стойкий фосфор, можно получить изображения волнового поля. Но применение способа ограничено низкой разрешающей способностью и малым числом яркостных градаций. [c.231]

Сравнение приведенных структур внутриионизованных молекул и их люминесцентных свойств позволяет сделать вывод, что ослабление или полное гашение люминесценции наблюдается, когда введение заместителя увеличивает вероятность ионизации отдельных атомов. [c.47]

Определение малых содержаний бериллия методом флуориметрического титрования основано на гашении люминесценции желто-зеленого цвета бериллий-моринового комплекса, возникающей в щелочных растворах последнего при возбуждении ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 365 ммк или фиолетовыми лучами. Интенсивность свечения комплекса является функцией pH раствора и достигает максимального значения в среде 1—2 н. NaOH. Нанлучщие результаты получаются при pH 13 (гликоколе-вый буферный раствор). [c.223]

Гашение люминесценции комплекса производится ионами суль-фосалицнлата. [c.223]

Методы определения следов кислорода в газах и воде основаны либо на гашении люминесценции трииафлавина, адсорбированного на силикагеле [31, 111, 112], либо на измерении интенсивности люминесценции щелочных растворов адреналина [38]. [c.330]

При определении кислорода по гашению люминесценции три-пафлавина пробу газа просасывают через абсорбат и измеряют ослабление интенсивности люминесценции. Полученные результаты сравнивают с графической зависимостью гашения люминесценции адсорбата при введении определенных количеств кислорода. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология