Псевдогалогениды

В аргентометрии основным титрантом служит раствор нитрата серебра. Прямым титрование м можно определять галогенид-(С1", Вг , Г) и псевдогалогенид-ионы ( N , 5СЫ ). Применяя в качестве индикатора хромат-ионы (метод Мора), хорошие результаты получают при определении хлорид- и бромид-ионов. На поверхности иодида и роданида серебра сильно адсорбируются хромат-ионы, что затрудняет нахождение скачка. [c.239]

Адсорбционные индикаторы (метод Фаянса) позволяют непосредственно титровать растворы как галогенид-, так и псевдогалогенид-ионов. Однако адсорбированные на поверхности осадка индикаторы повышают светочувствительность галогенидов серебра, поэтому не следует титровать при ярком освещении. [c.239]

Известно, что вещества ( N)j, (ОСЫ)г и (N S)2 называют псевдогалогенами, а анионы N , O N , NO, N S и GN2 " псевдогалогенид-ионами. Эти названия отражают аналогию в химическом поведении их с галогенами и галогенид-ионами. Типичные реакции, иллюстрирующие сходство между ними, таковы [c.154]

Ряд соединений ртути(П) (галогениды и псевдогалогениды в растворах практически не диссоциируют и, вследствие этого, не дают качественных реакций на гидратированный ион рту-ти(П). [c.653]

В прошлом можно указать две группы химиков, каждая из которых имела собственный взгляд на синтез соединений, содержащих кремний и азот. Химики одной группы использовали глубокий вакуум и соответствующее оборудование и получали продукт, количество которого измерялось в миллиграммах. Другая группа использовала относительно распространенные методы органической химии, несколько измененные для исключения из сферы реакции воды и воздуха, причем получались в тысячи раз большие количества веществ. Такое положение определялось главным образом свойствами самих соединений легколетучие соединения низкого молекулярного веса с большим количеством связей 31—Н, образующиеся при взаимодействии трудно доступных исходных веществ, естественно, получали первым способом. Однако разработка методов крупномасштабного синтеза, вероятно, будет продолжаться, и эти методы будут пригодны даже для наиболее реакционноспособных веществ. Поэтому в статье, предлагаемой читателю, эти две группы методов не будут резко разграничены. Соединения будут рассмотрены приблизительно в порядке возрастания их сложности и классифицированы в зависимости от химизма процессов, лежащих в основе их получения. Методы получения псевдогалогенидов (за исключением азидов) не рассматриваются не рассматриваются также молекулярные соединения, содержащие связь кремний—азот. [c.140]

Расхождения между различными шкалами можно понять прежде всего в терминах предложенной Пирсоном концепции жестких и мягких кислот и оснований принцип ЖМКО) [60, 108 — 110]. Согласно этим представлениям, предпочтительными оказываются взаимодействия между жесткими кислотами и жесткими основаниями и взаимодействия между мягкими кислотами и мягкими основаниями. По существу, величины и Пр типичны для мягких электрофильных центров, причем Pt(II) — даже более мягкий центр, чем углерод в метилиодиде. С другой стороны, ванадий(1У) является определенно жестким центром. Таким образом, последовательность (7-III) может дать полезные сведения о структуре первой сольватной оболочки галогенидов металлов и псевдогалогенидов жестких ионов металлов в неводных растворителях. Эти знания очень нужны при изучении механизмов реакций с участием ионов металлов. [c.201]

В. Выделение псевдогалогенидов сили.т1а [c.174]

Ионы фтора, хлора, брома, а также роданид-ионы образуют комплексы со многими металлами. Ионы фтора отличаются от других галогенид-ионов рядом особых свойств их соединений с металлами, а также довольно сильно отличаются по охвату элементов, с которыми они образуют комплексы. Поэтому свойства фторидных комплексов рассматриваются отдельно. Наоборот, хотя роданид-ионы являются псевдогалогенид-ионами, тем не менее роданидные комплексы часто более сходны с хлоридными, бромидными и иодидными по прочности, по окраске, по растворимости и экстракционной способности, а также по кругу элементов, с которыми они образуют комплексы. [c.240]

Подобные комплексные соединения обычно получают путем присоединения некоторых соединений щелочных металлов (МХ), в частности их солей, к соединениям алюминия общей формулы АШз-пХ (п = от 2 до 0). Подходящими реагентами для такого присоединения являются галогениды щелочных металлов [73, 75, 310, 330, 334, 375, 377], а та еже их псевдогалогениды [334], гидриды [282, 346, 372, 380], алкильные соединения [73, 83, 106, [c.237]

Таблица 5.29. Энергии связи (зВ) в псевдогалогенидах

Псевдогалогеноводороды протолизуются в воде и образуют одноосновные кислоты. Ионы псевдогалогенидов дают труднорастворимые соли с ионами свинца, серебра и ртути(I). [c.567]

Пеевдогалогены можно получать в общем случае окислением соответствующих ионов 2Х —>-Х2+2е . Молекулы Хг диспропорционируют в щелочи. Сильно поляризуемые ионы псевдогалогенидов являются лигандами во многих комплексных соединениях. [c.568]

Как все соединения, содержащие углерод в степени окисления +2, псевдогалогениды и пеевдогалогены чрезвычайно ядовиты. [c.568]

Результаты исследований обобщены в книге Химия псевдогалогенидов/Под ред. А. М. Голуба, X. Келлера. В. В. Скопенко. — Киев Внща школа, 1981. [c.280]

Приведите конкретные примеры таких реакций для галогенов и псевдогалогенов. Все реакции охарактеризуйте количественно и укажите преимущественное направление их протекания. Какие ковалентные соединения, включающие псевдогалогенные группы, Вы знаете Укажите донорные атомы псевдогалогенид-ионов в качестве лигандов при их координации центральными атомами комплексов. Дайте аргументированные ответы, используя справочные данные. [c.155]

В случае галогенидов и псевдогалогенидов серебра, например, имеем следующие значения pK tAn (9,75), AgBr (12,28), Agi [c.235]

О псевдогалогенидах см, напр.. Галогены, об орг. V-Галогенангидриды карбоновых кислот, Галогеизамещенные углеводородов. [c.488]

Соединения, напоминающие по хим. св-вам Г, напр, дициан ( N)j, диоксоциан ( ON)j, дитнодиан (S N)j, иаз. псевдогалогенами, а соли металлов, содержащие группы N, ON, 8СН-псевдогалогенидами. [c.497]

Лит Химия псевдогалогенидов, под рсд А М Голуба, X Келера я В В Скопенко, пер с нем К, 1981 С К Смирнов [c.187]

Оловооргаиическне псевдогалогениды обычно получают [122] из соответствующих галогенидов путем нуклеофильного замещения атомов галогенов (схемы 147—150). Азиды и цианиды получают протолитическими реакциями станпиламинов (схемы 151 [123] и 152 [124]). Изоцианаты и изотиоциаиаты образуются прн нагревании оловоорганических оксидов с мочевиной или тиомочевиной (схемы 153, 154) [125]. [c.185]

В работе [1049] изучены условия, при которых возможно быстрое спектрофотометрическое определение ртути в неорганических соединениях. Показано, что закон Вера выполняется для концентраций (0,5—4)-10 М Hg(II). Относительное стандартное отклонение составляет 1,8%. Изучено влияние концентрации иодида калия на определение ртути и найдено, что для 2,2-10 М Hg(II) поглощение остается неизменным, если концентрация иодида калия изменяется от 1,2 до 0,8 М. Установлено, что при pH 4 окисление Т до Тз становится заметным, однако ошибка не превышает 1%. Измерение поглощения ртутного комплекса при pH 10 дает ошибку 1%. Низкие величины оптической плотности могут быть получены при высоких pH из-за образования частиц Hg(OH) . На определение ртути данным методом оказывают влияние анионы СгО , СгзО , поглощающие в области 323 млг. Влияние СН связано с образованием частиц типа Hg( N) J4 . Ионы Ag , Сг + не влияют, если их концентрация равна 2-10 М. Но медь, платина, золото окисляют Т до и поэтому должны быть восстановлены кислым раствором НааЗгОз до анализа. Влияют на определение ртути ионы Ре(П), РЬ(П), В1(1П), Т1(1), которые дают видимые осадки в 1 М КТ при концентрации их. <1.10 М. Этот метод может быть применен в присутствии галогенидов и псевдогалогенидов. [c.105]

Существенные различия в электрохимическом поведении анионов в водных и неводных растворах в первую очередь касаются диполярных апротонных растворителей, поскольку анионы в них намного меньше сольватированы по сравнению с протолитическими растворителями. Различия особенно значительны для малых лег-кополяризуемых анионов. Имеющиеся в литературе сведения целесообразно рассматривать отдельно для двух групп анионов галогенидов (псевдогалогенидов) и кислородсодержащих анионов. [c.123]

Псевдогалогениды. К псевдогалогенидам относятся соединения, в которых роль электроотрицателып,1х составляющих (анионов) играют группы атомов, обладающих галогеноподобными свойствами. Например [c.10]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Кроме того, алфинные катализаторы обычно готовятся так, что они содержат хлористый натрий. Когда соль отсутствует, наблюдается низкая каталитическая активность. Когда хлористый натрий добавляется к смеси катализаторов, первоначально свободной от Na l, активность повышается, и тем больше, чем мельче диспергирована соль. Это, конечно, снова указывает на негомогенную реакцию, в которой играет роль поверхность кристаллов соли. Мортон и Болтон [273], помимо хлористого натрия, проверили также действие других солей. Все галогениды щелочных металлов, за исключением фторида, хлорида и бромида лития и фторидов натрия и калия, пригодны в качестве компонентов катализатора. Псевдогалогениды , как, например, цианистый натрий и роданистый натрий, также оказались активными. [c.266]

Все комплексы с донорами электронов могут расщепляться гидридами щелочных металлов [343], их алкильными соединениями [106] и алкоголятами это относится и к комплексам с галогенидами и псевдогалогенидами щелочных металлов [343]. Алкоголяты щелочных металлов вытесняют их гидриды например, если (жидкую) соль Ма[А1(С2Н5)зН] смешать с сухим алкоголятом натрия, то он растворяется, и осаждается гидрид натрия [171]. Возможны и другие реакции вытеснения, например [c.242]

Нейтральные галогениды и псевдогалогениды. Гидратация извлекаемых нейтральных галогенидов и псевдогалогени- [c.68]

Псевдогалогенидами называют вещества, содержащие два или большее число атомов, обладающих галогеноподобными свойствами. Так, дициан N —ОМ образует цианид-ион N- и ведет себя подобно галогенам и в других отношениях. Для сравнения приве" дем реакции [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология