Амиды метилатом натрия

Отщепление галоидоводорода осуществляют действием веществ основного характера (едкое кали, метилат натрия, пиридин, амид натрия, три метиламин и т. п.). [c.215]

Реакции Гофмана посвящен обзор [5]. Обычно амид растворяют в небольшом избытке холодного водного раствора гипогалогенита, после чего смесь нагревают. Для получения аминов из более высокомолекулярных алифатических амидов, которые в основном дают нитрилы, методику изменяют, применяя бром, метанольный раствор амида и метилат натрия. В этом случае сначала образуется уретан [c.562]

ИЗ которого омылением можно получить амин. В качестве растворителя можно применять также диоксан [6], В качестве других побочных продуктов при разложении по Гофману получаются мочевины и ацилмочевины, но образование обоих этих продуктов можно свести к минимуму, гомогенизируя реакционную среду и ускоряя превращение амида [7]. Для ускорения этого превращения можно выделять соответствующий N-галогензамещенный амид и добавлять его к метанольному раствору метилата натрия Другим способом омыления уретана является отгонка его от 3—4 ч. гидроокиси кальция [7]. [c.562]

Этот синтез N-замещенных амидов осуществляют путем нагревания амида с амином (процесс может быть селективным, пример г), с хлоргидратом амина [111] или с амином в присутствии фтористого бора [1121. Формилирование ароматических аминов было успешно проведено с диметилформамидом в присутствии метилата натрия [113]. Выходы форманилидов колеблются от 35 до 97%. В случае 2,5-ди-метоксианилина амид или гидрид натрия дают лучшие выходы, чем метилат натрия. [c.398]

Получение динатриевой соли фосфата азотола А. В фарфоровом стакане емкостью 200 мл растворяют 13,7 г (0,04 М) фосфата азотола А в 50 Л1Л горячего (около 70°) диметилформ-амида и приливают раствор 0,08 М метилата натрия в 50 мл метанола (см. примечание). Полученный раствор охлаждают до температуры 5° и выделяют натриевую соль фосфата азотола А добавлением 300 мл эфира. Выход 7,5 г (50%). Препарат представляет собой желтый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде, диметилформамиде, плохо растворимый в спиртах и нерастворимый в эфире. [c.66]

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона в соответствующие литиевые производные. Хотя и свободные анионы никогда при этом не образуются, легкость литиирования связана с кислотностью атома водорода при атоме углерода и, соответственно, со стабильностью сопряженного основания (карбаниона) [61]. Прямое литиирование в результате депротонирования напрямую связано с катализируемым основанием протонным обменом [62] при использовании таких реагентов, как метилат натрия. Именно такие процессы, проводимые при температурах, значительно более высоких, чем требуется для прямого литиирования, впервые продемонстрировали возможность селективного проведения процессов депротонирования и их использования в синтетических целях. Следует помнить, что кинетические факторы и положение кислотного равновесия не всегда способствуют одному и тому же направлению процесса термодинамически более стабильные продукты депротонирования обычно образуются при повышенной температуре и при проведении реакции в более полярных растворителях. [c.48]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

Бензойный ангидрид получают с выходом 72—74% путем фракци-онной перегонки смеси бензойной кислоты с уксусным ангидридом в присутствии небольших количеств сиропообразной фосфорной кислоты Перекись бензоила образуется при перемешивании при 0°С хлористого бензоила с 5—7%-ным раствором перекиси натрия. Под действием раствора метилата натрия в метиловом спирте при- 0°С она превращается в надбензойную кислоту (см. том I 5.17). Амиды (табл. 25) получают из хлористого бензоила и соответствующих аминов. [c.345]

Реакция сложных эфиров с аммиаком катализируется водой, гликолями н подобными соединениями [67], тогда как соли, например хлористый аммоний, промотируют аналогичную реакцию с аминами [68]. Изопропенилацетат — реакционноспособный эфир, вполне подходящий для получения ацетамидов [69]. В некоторых случаях, например при превращении триэтилового эфира в триамид [62], для промотирования реакции используют давление. В других случаях нереакционноспособные сложные эфиры, например диэтиловый эфир диэтил малоновой кислоты, удовлетворительно реагируют с анилидом натрия [70] реакция несколько напоминает применение аминомагнийгалогенида (реакция Бодру) для превращения сложных эфиров в амиды (пример в.5). Действительно, использование металлических солей аминов (RNHNa) — наиболее интересный метод получения амидов из сложных эфиров (пример б). а,а-Диза-мещенные малоновые эфиры могут быть также превращены в диамиды с выходами от 50 до 76% нагреванием с формамидом в присутствии метилата натрия [71]. [c.391]

В случае высших алифатических амидов, а также многих алициклических амидов наиболее важной побочной реакцией является образование алкилацилмочевин (см. стр. 259). В других разделах (стр. 259, 271) отмечается, что эта реакция практически полностью подавляется прн замене обычно применяемого водного щелочного раствора гипобро-мита раствором метилата натрия и брома в метиловом спирте ). [c.265]

Дибензоилметан может быть получен гидролизом дибензоил-уксусной кислоты медленным самопроизвольным разложением аце-тилдибензоилметана действием металлического натрия , этилата натрия метилата натрия спиртового едкого кали или натрий-амида на смесь ацетофенона и этилового эфира бензойной кислоты действием спиртового раствора поташа , метилата натрия или этилата натрия на дибромид бензальацетофенона действием на-трийамида на ацетофенон и этиловый эфир бензойной кислоты в эфирном растворе действием этилата натрия на некоторые эфиры бензойной кислоты 1 . [c.188]

Выбор щелочного реагента. Среди щелочных реагентов наиболее широко используются этилат натрия, метилат натрия, металлический натрий, амид натрия и гидрид натрия (см. табл. VIII— XV). Если Р-дикетоны получаются в присутствии алкоголятов натрия с удовлетворительными выходами, то следует использовать [c.139]

Амино-3-(5-ннтро-2-фурил) -4-циаиоизоксазол [ 703.. К раствору метилата натрия, приготовленному из 1,15 г натрия и 20 мл безводного метанола, медленно прибавляют раствор 9,5 г 5-нитро-2-фурогидроксамоилхлорида и 3,3 г малононитрила в 80 мл безводного метанола, поддерживая комнатную температуру. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из смесн диметилформ-амида с водой. Продукт имеет т.пл. 263 °С. [c.108]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

В реакции Бэмфорда — Стивенса 121 в качестве основания обычно используют метилат натрия, Кирмс и сотр, [6в] показали, что под действием амида натрия или гидрида натрия тозилгидразоны алифатических и циклических кетонов превращаются в олефины-1. Например, тозилгндразон пентанопа-2 образует пентен-1 с выходом 83% и небольшие количества цис- и /п/7л с-пеитенов-2. [c.424]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

Действием 84% гидразингидрата в спирте на сложный эфир триазинкарбоновой кислоты выделяют гидразиды соответствующих кислот. При наличии в положении 3 или 5 триазинового кольца меркапто- или метилмеркаптогрупп происходит одновременно замещение их на гидразин [806, 808]. Гидразиды кислот получают и циклизацией гидразингидрата с замещенным амидом а-кетокислоты. Амиды кислот выделяются при действии на сложные эфиры кислот аммиаком или замещенными аминами в спиртовой среде. Обычно используют раствор аммиака в метаноле или этаноле при длительном стоянии в обычных условиях, иногда при нагревании. Можно получать амиды и при обработке эфира триазинкарбоновой кислоты раствором аммиака в ацетоне или уксусной кислоте. В случае применения аминов в качестве растворителя можно использовать сухой бензол или проводить реакцию в присутствии метилата натрия в мета- [c.199]

Свойства алканоламидов могут быть модифицированы алкоксилированием подвижной гидроксильной группы. Как правило, эта реакция проводится также как и этоксилирование спиртов, за тем исключением, что в качестве катализатора здесь используется метилат натрия, а не гидроксид натрия, поскольку NaOH может гидролизовать амид в ходе дегидратации, и потому что удаление метанола из такой смеси можно проводить при более низких температурах (уравн. 1.24). [c.36]

Получены дисперсии различных сополимеров винилацетата, содержащих обычно небольшое количество сомономера, такого, как метакриловая кислота, монометилмалеат, бутоксиметакрил-амид, винилпропионат и винилверсатат [31 ]. Дисперсии поливинилацетата, полученные в циклогексане, гидролизом непосредственно были превращены в дисперсии поливинилового спирта [34]. Этого добивались путем прибавления вначале метанола к перемешиваемой дисперсии поливинилацетата, а затем раствора метилата натрия или серной кислоты в метаноле. После 3 ч перемешивания при 30 °С получили грубую дисперсию поливинилового спирта степень гидролиза 75%. Варьирование условий дает материал со степенью гидролиза до 98,5%. [c.236]