Бензол относительная плотность паров

Рис. 99. Изменение величины оптической плотности, О, в максимуме полосы поглощения валентного колебания СН(/) и поверхностной концентрации адсорбированного бензола, а, (2) от относительного давления пара р/рз

Нитроглицерин — маслообразная лишенная запаха бесцветная жидкость. Он нерастворим в воде, легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе и бензоле. Пары нитроглицерина ядовиты, относительная плотность его при 15°С 1,6009. При 8°С, застывая, нитроглицерин образует кристаллы ромбической формы. Температура его плавления 13,2—13,5°С, температура кипения 160°С (при 1,9 кПа), температура воспламенения 180°С. [c.65]

Рис. 4.8. Зависимость химического сдвига (м. д., относительно бензола) пара-углеродного атома в замещенных бензолах от рассчитанной суммарной электронной плотности [20а—в].

Равенство объемов реагирующих, напр., соединяющихся, веществ, видно ясно для бензойной кислоты, распадающейся на бензол С Н и углекислый-газ С02. Покажем это здесь числами. Из 122 г бензойной кислоты получается а) 78 г бензола, плотность паров которого по водороду = 39, следовательно, относительный объем = 2, и Ь) 44 г углекислого газа, которого плотность 22, следовательно, объем = 2. То же и в других случаях. [c.531]

Заместители второго рода—АВ (—СОгН, —ЗОзН, —НОг) характеризуются тем, что в них, как правило, атом А, связанный с бензольным ядром, более электроположителен, чем атом (и.ли группа атомов) В . Заместители второго рода, притягивая к себе электронные облака, снижают электронную плотность в ядре бензола, причем особенно сильно в орто- и пара-положениях (рис. 63). Поэтому электронная плотность у атомов в мета-положениях относительно больше, чем в орто- и пара-положениях. [c.444]

Пары легковоспламеняющихся жидкостей и газы с относительной плотностью больше единицы (особенно с плотностью в пределах 1,5—2) скапливаются внизу помещения. Так, напрнмер, в насосных установках бензина, бензола, циклогексана наиболее опасной является нижияя зона. В связн с этнм помимо общеобменной вентиляции весьма важным является устройство в таких помещениях местных отсосов от оборудования. [c.389]

Этиловый эфир — бесцветная, весьма подвижная и летучая жидкость со своеобразным приятным запахом р = 0,714. Плотность паров относительно воздуха 2,585 затверд = = — 116,0°С кип = 34,6°С. Смешивается с этанолом, бензолом, хлороформом и многими другими органическими растворителями. Растворимость в 100 мл воды 7,5 г. С водой образует постоянно кипящую смесь, при 34,15 °С, содержащую 1,3 % воды. Очень легко воспламеняется с воздухом образует крайне взрывоопасные смеси, нижний предел 2,3, верхний 7,7 %. Эфир является сильным наркотиком. Предельно допустимая концентрация в воздухе паров эфира 0,3 мг/л. [c.259]

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформации, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а пе плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких по.лимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими дщпял1И может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микро-пористостью . В связи с этим можно предположить, что поглощение полимерол растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теплот растворения полистирола в эти.тбензоле и бензоле 6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низком молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмоле-кулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла. [c.290]

Удельный вес полиизобутилена в н. гептане, определенный Тагер с сотр. [1391], сопоставлен им с объемами растворов, вычисленными в предположении об аддитивности объемов компонентов. Наблюдающееся при этом отклонение очень мало, что авторы связывают с плотностью упаковки молекул в полимере. Плотности растворов полиизобутилена в бензоле пр и концентрации О—10 вес. % и относительная упругость паров бензола над раствором определены Джессупом [1392]. Из данных об упругости паров вычислены активности растворителя и параметр 1 в уравнении Флори — Хаггинса. Изменение параметра ц с изменением объемной доли растворителя показывает, что давление паров в исследованных системах не может быть описано упомянутым выше уравнением. [c.262]

Винильная группа, связанная с шестичленным гетероциклом, будет иметь иную полярографическую активность, нежели группа, связанная с пятичленным гетероциклом. Пятичленные гетероциклы (тиофен, фуран, пиррол) можно рассматривать как производные бензола, у которого группа —СН = СН— замещена гетероатомом (5, О, Ы), способным поставлять, благодаря гибридизации два электрона в ароматический секстет. Это обусловливает относительно высокие значения энергии сопряжения (в кДж/моль) у тиофена—117, у пиррола 100, у фу-рана — 52. Так как в этих гетероциклах неподеленная пара электронов гетероатома участвует в сопряжении с двойной связью —С = С, то пониженная плотность электронного облака наблюдается на гетероатоме (по сравнению с С-атомами). При этом а-углеродный атом имеет большую электронную плотность, чем находящиеся в -положении по отношению к гетероатому. Особенности распределения электронной плотности в пятичленных гетероциклах сказываются определенным образом и на полярографической активности винильной группы в их винилзамещенных. Винилтиофен и винилфуран на фоне 0,05 М N( 2H5)4I в диметилформамиде образуют волны с - 1/2=—2,312 и —2,449 В соответственно [179]. При сравнении потенциалов полуволн а-винилфурана и а-винилтиофена видно, что винильная группа в первом восстанавливается труднее, чем во втором. Из эффектов, влияющих на полярографическую активность органических молекул, тут следует учитывать, по крайней мере, два а) индукционный эффект самого гетероцикла, определяющего статическую полярность молекул и, в первую очередь, состояние электронного облака на винильной группе б) подвижность я-электронной системы в винильном производном, что связано со степенью ароматичности соответствующего гетероцикла, и способность молекул поляризоваться в электрическом поле электрода. [c.127]

Химические сдвиги ароматических протонов в спектрах ПМР подробно рассмотрены во многих работах, посвященных спектроскопическим методам. В простых фенолах и их производных значения химических сдвигов могут быть объяснены, исходя из электронных свойств заместителей. Так, введение в молекулу бензола гидроксильной или алкоксильной группы приводит к заметным сдвигам сигналов протонов в орто- и пара-положениях в сторону сильных полей в случае НО-группы До, Дж, Дп составляют соответственно —0,49 —0,13 и —0,20 млн- (относительно бензола при б 7,27 в дейтерохлороформе). В случае метоксильной группы соответствующие сдвиги равны —0,46 —0,10 и —0,41. Ацилирование уменьшает электронную плотность в кольце для группы O OR значения До.ж, п составляют приблизительно —0,2 -fO,l и —0,2. Ацетилирование фенольной гидроксильной группы приводит, следовательно, к сдвигу сигнала протона в орто-положении в сторону слабых полей на 0,2—0,5 млн [14]. [c.182]

К тем же выводам относительно бензильной системы можно прийти, исходя из теории МО. Неспаренный электрон бензильного радикала находится на несвязьгеаюш,ей орбите, которая схематически изображена на рис. 2. Эта орбита имеет значительную электронную плотность в орто-и пара-положениях и, следовательно, должна довольно эффективно взаимодействовать с электронодонорной метильной группой, если последняя находится в одном из этих положений. На лгета-положения, напротив, приходятся узлы этой орбиты, так что здесь в первом приближении я-взаимо-действие с метильной группой отсутствует и могут проявляться только индуктивные эффекты. Такие рассуждения, вполне применимые и к производным бензола, рассматриваемым ниже, основаны на квантовомеханической теории возмущений, согласно которой вводимый заместитель обычно оказывает наибольщее влияние на наиболее высокую из занятых МО, причем этот эффект зависит от значения волновой функции в положении, подвергающемуся замещению. [c.15]

Пятичленные гетероциклы (тиофен, фуран, пиррол) можно рассматривать как производные бензола, у которого группа —СН = СН— замещена гетероатомом, способным поставлять благодаря гибридизации sp два электрона ароматическому секстету [246]. Это обусловливает относительно высокие значения энергий сопряжения тиофена (28 ккал/моль), пиррола (24 ккал1моль) и фурана (22 ккал1моль). Так как в этих гетероциклах неподеленная пара электронов гетероатома участвует в сопряжении с двойной С = С 1 то пониженная плотность электронного облака наблюдается на гетероатоме, в то время как атомы углерода обогащаются электронами. При этом а-углеродные атомы имеют большую электронную плотность, чем находящиеся в р-положении по отношению к гетероатому. [c.91]

Сравнение величин адсорбции молекул с относительно близкими поляризуемостями и ван-дер-ваальсовыми размерами, но отличающихся распределением электронной плотности, в том числе пар бензол — гексан и диэтиловый эфир — пентан [70, 92]. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология